改性MDI扩链剂
当采用乙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇分别作为改性MDI扩链剂时,乙二醇的效果最好。采用乙二醇作改性MDI扩链剂时,随着乙二醇用量的增加,弹性体的拉伸强度增加。
改性MDI的NCO含量为15%~18%时手工操作容易控制,产品质量也容易得到保证。
采用改性MDI扩链剂二元醇聚醚改性MDI制备弹性体,熟化温度需在50~60℃下完成。若低于此温度,则固化慢,
生产周期长,且制品表面有裂纹,拉伸强度,弹性均下降。采用高活性聚醚改性MDI,则对温度要求不甚严格,操作稳定,成品合格率高。同时发现,湿度对微孔弹性体的影响也较大,这主要通过调节异氰酸酯指数来完成。湿度越大,异氰酸酯指数需越高,一般在1.05~1.08为宜。
用高活性聚醚TEP-330N、改性MDI、乙二醇及TEP330制得了聚氨酯微孔弹性体辅助弹簧、汽车滤 清器封端、轻便鞋底等产品。
使用高活性聚醚TEP330N改性MDI、TEP330N、TPOP36/28、可制得形象逼真,造型可随意改变的活体微孔弹性体模特。
用N-220改性MDI、TEP330N、TPOP36/28可制得拳击训练靶,高弹性泄私愤用的不倒翁等产品。总之,根据需要可制得密度为0.300~0.900kg/m3、拉伸强度大于2.5MPa、扯断伸长率大于250%的各种类型的聚氨酯微孔弹性体制品。
采用聚醚改性MDI,特别是高活性聚醚改性MDI,操作简便,产品质量好,改性MDI的NCO百分含量以15%~18%为宜。
采用乙二醇作扩链剂比用1,4-丁二醇、一缩二乙二醇效果好,随着乙二醇用量的增加,微孔弹性体的拉伸强度增加。
采用二元醇聚醚改性MDI制备弹性体时温度以50~60℃为好,根据季节的变化,空气湿度的不同,异氰酸酯指数宜在1.05~1.08范围内调节。
水性聚氨酯树脂的合成过程。在干燥氨气保护下,将脱水过的聚醚二醇、蓖麻油、IPDI和DBDL加入到装有温度计搅拌装置和冷凝回流器的1000mL四口烧瓶中,有二正丁胺滴定法测定NCO值,反应至NCO接近理论值,然后滴定加BDO,保温1h。NCO达到理论值后加入二羟甲基丙酸(DMPA)、环氧树脂和三羟甲基丙烷,反应至NCO达到规定值,然后降温加入MMA得PU/MMA预聚物。
常温乳化。预聚物用三乙胺中和后在常温水中乳化,水性聚氨酯树脂用扩链剂扩链得到PU/MMA乳液A。
45°C水乳化。讲预聚物用三乙胺中和在45度水中乳化,水性聚氨酯树脂用扩链剂扩链得到PU/MMA乳液B。
自由基乳液聚合。将水性聚氨酯树脂用扩链剂扩链后的乳液A或乳液B加热升温至70~75°C,在3h内均匀滴加引发剂溶液,保温1~2h测试MMA的转化率,直至转化率保持不变,降温出料,用200目筛网过滤,滤液即为改性水性聚氨酯(PUA)乳液。
将水性聚氨酯树脂用扩链剂合成的改性PUA乳液在一定的转速下搅拌,然后依次加入成膜助剂、流平剂等,加增稠剂调黏度到适合值,搅拌均匀,得到清漆。
在常规小分子光引发剂上引入可聚合基团,即得可聚合光引发剂,使其在光固化中大分子化,此类引发剂只用在一些特殊场合。钛茂光引发剂是少数几个能满足各方面要求的金属有机光引发剂之一,他们具有良好的光活性.热稳定性和毒理性能。不仅在可见光区吸收良好,在UV光区也有较强的吸收,但是消光系数太大.只适合薄涂层。阳离子光引发剂主要是碘鎓盐与硫鎓盐.芳茂铁盐。阳离子光引发剂引发效率高,氧气不能阻聚固化反应不能终止,适于色漆和厚膜的固化。
UV固化材料的助剂主要有稳定剂.流平剂.消泡剂.润湿剂.增稠剂.分散剂.填料和颜料等。其主要作用为:改善涂料的生产工艺,提高涂料的储存稳定性,改善涂料的施工能,改善涂膜性能等
光固化采用电子束辐射和紫外光辐射一发活性低聚物体系产生交联固化。光固化技术具有固化速度快、节省能源、无溶剂污染等优点,所以光固化聚氨酯已获得了广泛应用,并显示出很好的发展前景。考虑到设备投资等因素,目前以紫外光(UA)固化形式为主。
3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲弹性体制品的扩链剂/固化剂。特别是在浇注弹性体的制备中有着广泛的使用。本品可以作为聚氨酯涂料、胶粘剂、密封剂、微孔弹性体、聚脲喷涂材料等的固化剂使用。本品也是环氧树脂的优良固化剂.
乳液及水性木器漆性能测试方法
(1)NOC基含量:GB6743-1986,采用滴定分析法进行测定。
(2)固体含量:按GB1725-1989进行测试。
(3)涂膜硬度:按HG/T3828-2006进行测试。
(4)乳液粘度:采用涂4杯在298.15K下进行测试。
(5)涂膜附着力:GB9286-1998进行测试。
(6)最低成膜温度:按GB9267-1998进行测试。
(7)涂膜吸水率:按文献{5}进行测试。
(8)最低柔韧性:室温下在聚丙烯膜上涂刷制备一层漆膜,干燥7后,撕下聚丙烯膜,将漆膜放入248.15K下的低温环境中24h,在248.15K的环境中折叠漆膜,观察有无断裂,变形,变色,起皱等异常现象,漆膜没有断裂表明其低温柔韧性好。
(9)耐水性:常温耐水性按GB/T4893.1-2005进行测试。试液为蒸馏水,用滤纸润湿待测试板得中间部位,72h取掉滤纸,放置两小时后在日光下目视观测,入3块板中有2块出现气泡,断裂,剥落等病态现象,但允许除现轻微变色,轻微失光,则评为无异常。
(10)耐碱性:测定方法同常温耐水性,试液为50g/L的NaHCO3,试验时间为1个钟头,试验后放置一小时观察。
(11)测定方法:与常温耐水性测定的方法一样,测试的试液为体积分数为50%的乙醇水溶液,试验时间为8h,试验后放置1h观察。
(12)耐污染性:测定方法同常温耐水性,采用纯黑墨水为试液,试验时间为5h,试验后放置1h进行观察。
调整配方中不同组份,不同用量可制备出密度为0.300~0.900kg/m3 ,拉伸强度大于2.5MPa,扯断伸长率大于250%的各种不同用途的聚氨酯微孔弹性体制品。
高聚物在使用过程中,由于受到空气里氧、光、湿气及热等因素的长期作用而使其性能变坏的过程称为“老化”,高聚物这种性能的变化,是由于它的分子链发生了降解和交联反应的结果。
降解反应导致分子链断裂,长链变短,分子量降低,高聚物变软、发粘、并失去机械强度。
交联使高聚物变脆而失去弹性。
研究高聚物的降解和交联反应,最终目的是为了控制老化过程,逆长高聚物的使用寿命,使高聚物的性能不断完善,这些通称 “防老化”。
老化实验可在真实条件下进行,也可在实验室内模拟环境条件进行加速试验,如天候老化箱,刚度、强度、伸长率等性能变化,研究物理——化学因素影响。
张培娜等以钛酸丁酯为催化剂, 在氮气保护下,在140~150℃搅拌反应约3 h至无甲醇蒸出。然后缓慢减压至0.133 kPa,在220~260℃下缩聚反应3~7 h, 得到了相对分子质量在1.4×104左右的PBS聚合物。
Marija S Nikolic等用钛酸丁酯为催化剂,在0.12 kPa、200℃条件下反应约20 h,得到了Mn=2.16×104的PBS聚合物。通过上面的实验也可以看出,酯交换法得到的PBS聚合物的分子量偏低。
由已二酸与1,4-丁二醇、1,6-已二醇或乙二醇制得的聚酯二醇为蜡状固体,得到的聚氨酯弹性体结晶性强,初粘力大,得到制品的机械强度也较高;由带侧基的二醇制得的聚酯如PMA和PPA常温呈液态,柔软,用于油墨、软革等,PMA耐水解性较好。
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