PTMG体系聚氨酯弹性体扩链剂
采用mcdea以及常用PTMG体系聚氨酯弹性体扩链剂分别与不同NCO含量PTMG体系的预聚体反应,制得聚氨酯弹性体。将PTMG体系聚氨酯弹性体扩链剂制得的聚氨酯弹性体放入酸液、碱液中,一定时间以后取出,首先进行外观检查,再进行重量测定分析。通过分析各平行试验的增重率,得到各组试验体系耐酸液和碱液的性能。
结果表明,以mcdea作为PTMG体系聚氨酯弹性体扩链剂,不同NCO含量的预聚体,氨酯弹性体耐酸碱性显著提高。
双酚A作扩链剂,不仅可以提高树脂的力学性能,而且可以提高树脂的玻璃化温度,拓宽内耗峰的宽度,改善树脂皮革态的温度范围,但是对乳液的粒径影响不大。
水性聚氨酯(WPU),运输和使用安全,成本低,特别适用于对有机溶剂敏感的地方,在涂料、粘合剂和皮革化工等领域的应用日益广泛,尤其是在皮革加工过程中的涂饰和修补日益受到人们的重视。
通过改变原材料的种类及其比例调整材料的力学性能,可以改善聚氨酯的真皮感。有的通过接枝共聚引入低玻璃化温度的聚合物如聚丙烯酸酯类增加聚氨酯的柔韧度,使其有一种软皮感;也有人通过增加硬段的比例增加树脂的硬度,使聚氨酯有硬皮感。本文针对扩链剂的种类和用量对树脂性能的影响进行了研究。
扩链剂的种类和用量对树脂性能的影响实验部分:原料;丁酮:分析纯,使用前经过高锰酸钾处理和无水硫酸镁干燥并重蒸;三乙醇胺:分析纯;双酚A:分析纯,使用前在干燥器内保存;乙二醇(EG):分析纯;乙醇胺(EOA):分析纯。
WPU的制备方法:首先将PPG21000与MAH于100℃反应2h,然后加入经过充分干燥并用干燥N2保护的四口烧瓶中,于室温下加入TDI280、交联剂和催化剂,升温至80℃反应0.5h后加入扩链剂(乙醇胺乙二醇或双酚A)再反应0.5h,加入丁酮稀释后在三乙醇胺的水溶液中乳化,24h后真空脱去丁酮溶剂。乳化条件:预聚体溶液的体积约为100mL。乳化容器为500mL圆底烧瓶,水溶液的体积为270mL,三乙醇胺的用量为羧基等当量的150%,搅拌叶片为烧瓶内径的50%,搅拌速度为200rmin。
产品名称:4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA是优秀的聚氨酯(PU)扩链剂和环氧树脂(EP)固化剂。能改善制品的机械和动力学性能。此外也可以作为聚酰亚胺的先导化合物和有机合成的中间体。在PU领域M-CDEA适用于浇铸型弹性体(CPU)、RIM弹性体和喷涂聚脲、胶粘剂、弹性体泡沫和热塑性聚氨酯(TPU)。EP领域适用于加工、预浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有机合成的中间体及聚脲树脂固化剂。
粒径的观察。将少量的乳液用1%的三乙醇胺水溶液稀释以后,在江南光学仪器厂生产的SXS22型生物相差光学显微镜下,采用640倍和1600倍观察。
动态力学行为的研究。仪器:动态粘弹谱仪(RHEO2VIBRON,甲苯二异氰酸酯(TDI280):试剂级。聚丙二醇醚:分子量1000(PPG21000),工业品,使用前经过真空干燥;马来酸酐(MAH):分析纯,使用前于CaCl2干燥器内保存;催化剂:二月桂酸二丁基锡,化学纯;三羟甲基丙烷(TMOP):化学纯,
实验条件:2150℃开始升温,速度2DDV2.2EA)。振动频率110Hz。
WPU涂膜应力应变行为的研究。将水性聚氨酯涂在聚丙烯制成的模板上,真空脱气泡后在室温下自然干燥。WPU成为透明树脂后,在60℃真空烘箱中干燥72h,得到厚度为1mm左右的水性聚氨酯涂膜,制成长度为3.0cm,宽度为0.7cm的样条,在WD210E型电子万能试验机上测试拉伸性能。拉伸速度为100mmmin。
WPU的制备原理。分散时,就会因酸碱反应形成亲水性的羧酸盐类,起到降低界面能的作用和促进预聚体的乳化及稳定乳液的作用。乳化后的预聚体就会因2NCO与H2O反应而扩链形成大分子的聚氨酯树脂。
本工作采用马来酸酐与过量的多元醇反应,使多元醇的部分羟基转化为酯基,同时引入羧基:
扩链剂对WPU乳胶粒粒径的影响。在不同乙醇胺,不同比例制备乳胶粒。一是胺本身可以促进2NCO与H2O反应,使得单体中的残留水分子起到扩链作用,增加了预聚体的粘度,不利于预聚体在水中的扩散;另一个原因是伯胺基团有可能同两个异氰酸酯基反应,使预聚体的分子量和粘度增加,降低了含羧基的预聚体向油水界面扩散的速度,影响其在水中的分散,所以随着扩链剂比例的增加,乳胶粒的粒径增大。
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