2-噁唑啉类扩链剂
先以乙醇、草酸和乙醇胺为基本试剂,通过四步化学反应合成了2-噁唑啉类扩链剂—2,2’-双(2-噁唑啉)(简称双噁唑啉),利用反应挤出法系统地研究了2-噁唑啉类扩链剂和另外一种双环酸酐化合物扩链聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的配方和工艺条件。结合工业生产需要,研究了PP-g-MAH的结构和性能。
详细研究了2-噁唑啉类扩链剂合成中涉及到的酯化反应、亲核取代反应、卤化反应、成环反应中影响产物收率的因素,并针对实验中出现的一些情况,对实验进行了改进。经过改进后的实验省略了二羟乙基草酰胺和二-β-氯乙基草酰胺的重结晶;酯化反应中使分水效率得到提高;在亲核取代反应中增加了悬浮试剂。
改进后的实验成本得到降低,产率增加。用红外、DSC、~1H-NMR对产物进行了表征,结果表明最终产物即为双噁唑啉,收率最大为60%。
反应挤出方面:对挤出成条冷却系统进行了改进,使成条更好;详细研究了扩链剂的用量,挤出机反应区的温度和反应时间对PET粘均分子量(M_η)、端羧基含量的影响;同时考察了PET原料干燥时间对扩链的影响。
通过测定样品的M_η和端羧基含量研究了反应挤出的工艺条件、不同扩链剂类型对PET扩链的扩链效果表明:在双噁唑啉用量为0.6%,反应温度为250℃,转速为50r/min的条件下,M_η由22600g/mol,增加到27900g/mol;在双环酸酐用量为0.8%,反应温度280℃,转速35r/min的条件下,M_η由22200g/mol增加到34160g/mol。
利用DSC研究了样品的热性能变化,发现扩链后PET的Tc升高,Tm降低,X_(DSC)降低。经过恒温处理后的样品,Tc峰消失,代之出现一个小熔融吸收峰。使用WAXD研究了样品的晶体结构并用分峰法计算了部分样品的结晶度。
PP-g-MAH的结构和性能研究方面,利用化学分析法和IR分析接枝物中MAH含量及单体残留率;WAXD分析晶体结构,流变分析样品和原料的粘流特性。
产品名称:4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA是优秀的聚氨酯(PU)扩链剂和环氧树脂(EP)固化剂。能改善制品的机械和动力学性能。此外也可以作为聚酰亚胺的先导化合物和有机合成的中间体。在PU领域M-CDEA适用于浇铸型弹性体(CPU)、RIM弹性体和喷涂聚脲、胶粘剂、弹性体泡沫和热塑性聚氨酯(TPU)。EP领域适用于加工、预浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有机合成的中间体及聚脲树脂固化剂。
共聚聚氨酯的弹性比均聚聚氨酯的小。聚氨酯和聚脲链段是由软(柔性)链段和硬(刚性)链段交替构成的。由聚醚链段提供柔性,胺基链段提供刚性。这两种链段在整个链内有着各自的领域而处于一种相分离状态,刚性链段起着物理交联作用。
因此,这种聚合物的物理性能、力学性能和附着力[5-8]与这两种链段的分离状态和兼容性有很紧密的关系,—NH—能与—O—或—C—O—形成氢键。
实验试剂。二月桂酸二丁基锡(DBTDL),二羟甲基丙酸(dmpa),乙二胺(EDA),乙二醇(EG),甲苯二异氰酸酯(TDI),联氨(HYD),三乙胺(TEA),以上试剂可直接使用聚丙二醇(PPG):P1是数均相对分子质量为1300,羟值为56.25的聚丙二醇;P2是数均相对分子质量为2450,羟值为106.50的聚丙二醇;P12为P1和P2之混合物,120℃下真空干燥。
聚氨酯和聚脲乳液是以二月桂酸二丁基锡作催化剂,由2,4或2,6-甲苯二异氰酸酯、聚丙二醇、二羟甲基丙酸在75~80℃下反应3h合成的。用联氨或乙二胺作扩链剂生成聚脲,用乙二醇生成聚氨酯。以联氨或乙二胺扩链时,预聚物的分散在扩链反应前进行,以乙二醇扩链时则相反。丙酮在分散过程中的效果不明显。测定了不同软段和—NCO/—OH比值下,膜的力学性能、在木材表面的涂层特性以及附着力。
随着人们环保意识的增强和各国环保要求的提高,水溶性树脂的使用量日趋增加,激发了黏度低、相对分子质量高且应用性能好的水性聚氨酯的开发。
由于聚醚的柔性和—NH—的极性使水性聚氨酯具有较好的附着力和柔韧性,因而其在建筑、汽车、包装、运输、电子、纺织品、磁带、纸张和鞋业等领域得到广泛的应用。
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