新型合成聚脲扩链剂
采用N-酰化方法对扩链剂己二胺进行改性。以己二胺、冰乙酸为原料,磷酸为催化剂合成了新型位阻型扩链剂二乙酰己二胺。将新型合成聚脲扩链剂与4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)反应,制备了芳香族新型聚脲。
新型合成聚脲扩链剂实验结果表明,由二乙酰己二胺合成聚脲的凝胶时间大大延长,同时软段和硬段的相容性较好,新型合成聚脲扩链剂扩链的聚脲热稳定性不变,并显示出较高力学性能。
己二胺英文名1,6-Diaminohexane;Hexamethylenediamine产品别名1,6-二氨基己烷;1,6-己二胺分子式NH2(CH2)6NH2产品用途用作尼龙66,聚氨酯泡沫塑料的原料及环氧树脂固化剂CAS号124-09-4
工业上有高压法和低压法两种。高压法采用钴-铜催化剂,反应温度100~135℃,压力60~65MPa;也可采用铁催化剂,反应温度100~180℃,压力30~35MPa。反应在三相涓流床反应器中进行,溶剂可采用液氨,有时还加入芳烃(如甲苯)。己二胺的选择性约90%~95%。低压法采用骨架镍、铁-镍或铬-镍催化剂,反应在氢氧化钠溶液中进行。反应温度约75℃,压力3MPa,己二胺的选择性可达99%。为了防止催化剂中毒,对己二腈原料的纯度要求很高。反应生成的粗己二胺与水进行恒沸精馏,然后经数次真空蒸馏,便可获得高纯度己二胺。
由己内酯加氢合成1,6-己二醇,1,6-己二醇采用骨架镍催化剂进行氨化脱水反应:
HOCH2(CH2)4CH2OH+2NH3─→H2N(CH2)6NH2+2H2O
为了防止己二胺脱氢,反应时需加入少量氢。反应温度200℃,压力23MPa,收率约90%。
产品名称:4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA
4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA是优秀的聚氨酯(PU)扩链剂和环氧树脂(EP)固化剂。能改善制品的机械和动力学性能。此外也可以作为聚酰亚胺的先导化合物和有机合成的中间体。在PU领域M-CDEA适用于浇铸型弹性体(CPU)、RIM弹性体和喷涂聚脲、胶粘剂、弹性体泡沫和热塑性聚氨酯(TPU)。EP领域适用于加工、预浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有机合成的中间体及聚脲树脂固化剂。
包装: 25kg/桶
扩链反应。将一定质量的预聚体加入三口烧瓶中,然后加入预聚体质量50%左右的丙酮,搅拌使其完全溶解。
之后,在搅拌的情况下加入一定量的扩链剂,加完之后,加入辛酸亚锡,搅拌10min后,加热升温到57℃左右,回流反应5h。待反应完成后降温到30℃左右,加入一定量的TEA,中和5min,最后在转速为3500r/min高速剪切下分散,按需要的固含量计算加入去离子水,高速分散10min,乳化形成乳液。
制备乳胶膜。乳液黏度较小,固含量为30%左右时,其涂-4杯黏度为15s左右。所以,涂膜时可以直接在模具中自流平成膜。为了加快其表干和实干时间,分3次涂膜,成膜厚度为(1.5±0.2)mm。养护要求按照GB/T16777?-1997。
性能测试(1)粒径的测定:激光散射粒径仪。(2)无处理拉伸性能的测定:按GB/T19250?-2003。(3)吸水率的测定:称取一定量的胶膜,室温下浸泡在蒸馏水中,连续浸泡168h,每隔一定时间取出,用滤纸快速吸干胶膜表面所带水分,立即称质量。(4)酸处理拉伸性能的测定:按GB/T1677?-1997。(5)碱处理拉伸性能的测定:配制氢氧化钙的饱和溶液浸泡试样,养护条件按GB/T1677—1997。
扩链剂对水性聚氨酯乳液粒径的影响。dmpa含量、中和度、分散速度、分散时间及乳化温度、加水速率等因素均能影响乳液粒径。在—COOH含量相同的情况下,2#试样的平均粒径比1#试样的大。这一方面是由于2#试样分子链中含有的憎水基团苯环较多,难以分散;另一方面是由于2#试样中含有苯环的分子链长比DEG中—CH2-大的原因所致。
1#试样分子链中有较多的醚键(—O?-),—O-与水分子有氢键作用,可形成较多的亲水中心,使其在水中的分散较为容易。以BPA代替聚丙二醇(PPG)时,由于相对分子质量和合成物黏度的共同影响,对乳液粒径影响不大,以BPA代替部分DEG时,其乳液粒径明显增大。从相对分子质量来说,BPA为DEG的2倍多,所以2#试样预聚体的黏度比1#的大,也使其较难在水中分散。由于以上三方面因素的影响,致使2#试样乳液的平均粒径较大,且分布较宽,而1#的则较小且窄。
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