松香类扩链剂
松香类扩链剂为式Ⅰ结构或式Ⅱ结构,R1、R2选自芳香族链段或C1~C14的脂肪族链段。本发明中,松香类扩链剂可与其他化合物反应,合成高性能的高分子材料如松香基形状记忆聚氨酯,该松香基形状记忆聚氨酯具有高回复性。
合成松香类扩链剂以松香为原材料,松香是可再生资源,对保护环境具有重要意义。
松香类扩链剂的制备方法,将松香二酸与二元醇HO-R2-OH反应制得式Ⅰ或式Ⅱ结构的松香类扩链剂,其制备简单,易于实施,可操作性强,易于工业化生产。
松香按其来源分为脂松香、木松香、浮油松香3种。脂松香也称放松香,颜色浅,酸值大,软化点高;木松香又称浸提松香,质量不如脂松香,颜色深,酸值小,且易从某些溶剂中结晶;浮油松香又称妥尔油松香。
松香为一种透明、脆性的固体天然树脂,是比较复杂的混合物,由树脂酸(枞酸、海松酸)、少量脂肪酸、松脂酸酐和中性物等组成。松香的主要成分为树脂酸,占90%左右,分子式为C19H29 COOH,分子量302.46。
树脂酸是最有代表性的松香酸,属不饱和酸,含有共轭双键,强烈吸收紫外光,在空气中能自动氧化或诱导后氧化。
松香外观为淡黄色至淡棕色,有玻璃状光泽,带松节油气味,密度1.060~1.085g/cm3。熔点110~1 35℃,软化点(环球法)72~76℃,沸点约300℃(0.67kPa)。玻璃化温度Tg一30~38℃。折射率1.5453。闪点(开杯)216℃。燃点约480~500℃。在空气中易氧化,色泽变深。
能溶于乙醇、乙醚、丙酮、甲苯、二硫化碳、二氯乙烷、松节油、石油醚、汽油、油类和碱溶液。在汽油中溶解度降低。不溶于冷水,微溶于热水。松香具有增黏’、乳化、软化、防潮、防腐、绝缘等优良性能,不足之处是在溶剂中结晶倾向大。
3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲弹性体制品的扩链剂/固化剂。特别是在浇注弹性体的制备中有着广泛的使用。本品可以作为聚氨酯涂料、胶粘剂、密封剂、微孔弹性体、聚脲喷涂材料等的固化剂使用。本品也是环氧树脂的优良固化剂.
松香的结晶性,是由于松香中的异构体在某些溶剂中溶解度和松香中的水分不同所致。松香水分含量<0.15%不结晶;>0.15%容易结晶;>0.16%严重结晶。
松香结晶是影响松香质量的重要问题之一,会使胶黏剂出现絮状物或沉淀小颗粒,也使胶液变得不透明。
松香的结晶性可用下法检测:取lOg松香l碎块和10mL丙酮置于试管中,塞紧、溶解、静置,若在15min内结晶析出,则此松香容易结晶;如在2h后才析出,表明此松香不易结晶,可以放心使用。
松香的品质,根据颜色、酸值、软化点、透明度等而定。一般颜色愈浅,品质愈好;松香酸含量愈多,酸值愈大,软化点愈高。
松香的黏性甚佳,尤其是压敏性、快黏性、低温黏性很好,但内聚力较差。由于松香含有双键和羧基,具有较强的反应性,故对光、热、氧较不安定,表现出耐老化性不好、耐候性不佳,容易产生粉化和变色现象,松香极细粉尘与空气的混合物有爆炸危险性。松香分为特、一、二、三、四、五共6级。
使用采割的形式收集松脂再加工提炼而成的松香叫脂松香。其特点是对松树能连续采割,有利于资源的充分利用。中国松脂资源丰富,是脂松香产量最大的国家。
松香在热熔、压敏和溶剂型胶黏剂中常用作增黏树脂,增加初黏性,提高粘接强度。松香还能提高水性丙烯酸酯复膜胶的干燥性和剥离强度,最佳用量为单体总量的6%。松香是一种弱酸性物质,如果SBS类型万能胶或喷胶中用量过大,会引起铁制包装受到腐蚀,致使胶液很快变成棕黑色,虽然并不影响粘接性能,但外观却令人疑虑。
松香对光、热、氧的作用很敏感,尤其是粉末状极易氧化,所以箍好整块储存,防止氧化使颜色变深、性能变化。块状松香表面氧化时生成氧化膜,可防止内部松香进一步氧化。潮湿可加速松香氧化过程,深度氧化时放出乙酸。松香是很重要的化工原料,广泛应用于各工业部门。
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