与四乙烯五胺(TEPA)扩链剂扩链的PU（S6）相比较，氨基硅烷封端的PU表现出更低的吸水性和更高的二甲苯溶胀性。键的性质、键的长度和交联密度是影响这个属性的主要因素。

硅氧烷键是在本质上是柔性的和高疏水性的，所以S3的吸水量要比韧性TEOA扩链PU（S6）的要低。S6的无极性和水也是更高吸水性的另一个原因。S3的更多二甲苯溶胀和S6的更少二甲苯溶胀各自是由硅氧烷键的柔性和脲键的韧性决定的。

随着氨基硅烷含量的增加接触角在增大。PTMG-1000制备的样品S5的薄膜的接触角要比其他样品的更高。总体上，在表面的聚合物分子有更高的自由度，因为结构单元的流动性和柔性，使其可以重拍以适应周边环境化学势的变化。欧文等人提出如下几种方法进行聚合物表面的疏水回收：

1.远离表面的表面亲水性基团的重新定位。

2.聚合物的外部污染。

3.表面粗糙度的改变。

因此，聚合物可以重排调整它的非极性组成如果它暴露在空气的环境中，形成一个疏水表面是自由能最小化。当聚合物暴露在一个高极性的环境中，极性组分会朝向接触面。

在这项工作中，亲水性PU以分散体系的形式被铸塑成薄膜，这要经历水分引起的固化，将导致形成疏水性硅氧烷网络。实验的结果表明接触角随着氨基硅烷含量的增加而增加。接触角的增加表明表面极性下降。

这一定是由于低能量化学基团迁移到聚合物-空气界面，来使聚合物-空气界面的界面能最小化。因此，对比纯PU和四乙烯五胺(TEPA)扩链剂扩链的PU，氨基硅烷等段PU薄膜表现出更高的接触角。在纯PU和四乙烯五胺(TEPA)扩链剂扩链PU的比较中，后者表现出更大的接触角。这应该是因为与纯PU相比，四乙烯五胺(TEPA)扩链剂扩链PU的链延伸和疏水性的增加。


4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(芳香族二胺类扩链剂MOEA)

本品为氨基邻位乙基取代的芳香族二胺类扩链剂,与TDI和MDI预聚体有着良好的相容、配伍性,反应速度较快,与E100搭配可用于反应注射成型和聚脲喷涂工艺,制品具有优良的物理以及动态力学性能.用于聚脲弹性防水材料,可有效提高材料的强度、耐植物穿刺和耐老化性能.本品也可用作环氧树脂的固化剂,赋予制品良好的抗张、耐撕裂、电绝缘及耐热等性能.

4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺-芳香族二胺类扩链剂-MOEA
   
中文名:4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(芳香族二胺类扩链剂MOEA); 3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷; 硬化剂 ME-DDM
   
中文别名:3,3-二乙基-4,4-二氨基二苯基甲烷;硬化剂ME-DDM

查实扫描量热（DSC）技术被用来研究硅烷化（APTMS）在阴离子型聚氨酯预聚物分散体系的聚醚柔性链段的玻璃化转变温度（Tg）上的影响。

交联聚氨酯的玻璃化温度的转变并不存在一个典型的锋利的基线漂移；然而，它反映了在一个宽的温度范围之上的玻璃化转变温度。这些玻璃环转变温度的发现代表着S1、S2、S3和S6。S4和S5的玻璃环转变温度不能从DSC扫描中获得，可能是因为转变延续了过宽间隔并且由于这些样品的高交联密度。

玻璃化转变是由于分子运动。然而，在交联网络中，这些运动是受到抑制的，并因此聚合物的玻璃化转变温度无法被探测到。硅烷化PU的玻璃化转变温度要比纯PU的和TEPA扩链的PU的高，并且它也随硅烷含量（NCO/OH比的增加）的增长而增长。

TGA对评估PU材料的热稳定性是一个适宜的技术。以各个NCO/OH比制备的纯PU预聚物分散体铸塑薄膜和硅烷化PU分散体铸塑薄膜的降解过程。纯的、TPEA扩链的和硅烷化PU预聚物的初始降解温度分别为248、239和260-265℃。在纯PU和硅烷化PU的降解起始点上存在明显差异。

在硅烷化PU薄膜中（S2-S5），在降解起始点上不存在可知差异。硅烷化PU的热稳定性要比TEPA扩链PU的高更多。这些结果表明PU的硅烷化提高了PU薄膜的热稳定性，可能是因为硅氧烷键的更高的热稳定性和与大气中的水分水解缩合固化过程得到的硅烷化聚氨酯的交联密度。

聚酯多元醇的分子量、NCO/OH比、以及APTMS含量表明对硅烷化PU的起始降解温度并不存在显著影响。制备的高硅烷含量的硅烷化PU有更高的重量百分数的滞后。

所有的样品（S1-S6）显示了一个以20°衍射角为中心的宽的衍射带。这表示在任何样品中不存在显著结晶，并且所有的样品都是无定性的材料。这些结果表明软段没有足够的长度去结晶，并且二异氰酸盐的非对称性不可能形成硬段结晶。

文章版权：张家港雅瑞化工有限公司

http://www.zjgyrchemical.com