浇注型热固聚氨酯弹性体扩链剂
用不同浇注型热固聚氨酯弹性体扩链剂合成了聚氨酯,用凝胶渗透色谱,差热分析,动态力学温度谱,广角X射线衍射等手段,讨论了不同浇注型热固聚氨酯弹性体扩链剂对聚合物分子量,动态力学性质,热性质,力学性质和聚合物形态的影响。
浇注型热固聚氨酯弹性体扩链剂一般强度比较高,主要用于浇注型热固聚氨酯弹性体;醇类扩链聚氨酯强度一般相对较低,但不是绝对的,跟所用的异氰酸酯有关,同一种醇类扩链剂用于TDI体系可能强度极差,但是用于MDI或NDI强度可能比胺类还好。还比如HQEE,分子结构有苯环,强度就很好。醇类扩链剂无论热固还是热塑聚氨酯都会用。
二酸酐或二酰卤适用于末端为羟基的聚合物的扩链。利用二氮丙啶衍生物或二价金属离子 等扩链剂可使端羧基聚酯扩链,其中二酰卤扩链法可获得亲水性理想的聚乳酸类生物降解高分子材料。酰基双内酰胺通过内酰胺的消除(较低温度下),或既开环又消除(高于200℃),也可使端基为羟基和氨基的聚合物扩链,如间苯二酰基双己内酰 胺(IBC)可对PET、尼龙26进行扩链。
以PTMG/MDI为原料合成的聚氨酯弹性体形态结构的文章已有许多报道,而PTMG/MDI体系浇注型聚氨酯弹性体力学性能的文章报道较少。这里以 PTMG、MDI、胺类和醇类扩链剂为原料合成了浇注型聚氨酯弹性体,研究MOCA、HQEE、BDO、KC等扩链剂对聚氨酯弹性体力学性能的影响。
聚氨酯弹性体的合成。将PTMG在100~110℃条件下真空脱水2h,,然后冷却至50~60℃,加入计量并熔化的MDI,在80~85℃下搅拌保温反应2h,取样分析NCO基的质量分数,达到设计NCO基值时,即为预聚体,密封保存待用。
按配比将预聚体与扩链剂混合均匀,浇注预热的平板模具中,待达到凝胶点时加压硫化,脱模后在100℃的烘箱中硫化20h。室温放置1周后进行力学性能测试。
4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(芳香族二胺类扩链剂MOEA)用途
本品为氨基邻位乙基取代的芳香族二胺类扩链剂,与TDI和MDI预聚体有着良好的相容、配伍性,反应速度较快,与E100搭配可用于反应注射成型和聚脲喷涂工艺,制品具有优良的物理以及动态力学性能。用于聚脲弹性防水材料,可有效提高材料的强度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作环氧树脂的固化剂,赋予制品良好的抗张、耐撕裂、电绝缘及耐热等性能。
力学性能测试 拉伸强度、伸长率和模量按GB/T 528-1992标准测定。邵氏硬度按GB/T 531-1992标准测定。撕裂强度按GB/T 529-1991标准测定。冲击弹性按GB/T 1681-1982标准测定。
在聚氨酯发泡过程中,扩链剂运用的好坏有时直接影响泡沫性能,影响制品质量。 聚氨酯是由刚性链段和柔性链段组成的嵌段共聚物;刚性链段和柔性链段的构成,除与异氰酸酯和聚醇主剂有关,同时扩链剂的选择和使用对它们的形成也有着直接影响。扩链剂是指能促使分子链延伸、扩展的化合物。在聚合物生成中,主要为双官能团的化学品。
扩链剂属低分子量产品,将直链和链段键合以获得热塑性线性高分子。如果不采用交联剂,最终聚合物将保持热塑性塑料的优点(和缺点),即:分子量提高,结构改进。
2,2-二羟甲基丙酸,又称α,α-双羟甲基丙酸,英文缩写为DMPA是一种多功能化合物,它的结构是一种典型的新戊基结构,又是一种典型的二元醇结构。新戊基结构赋予它良好的耐热性、耐水解性和颜色稳定性。而作为带有羧基的二元醇,DMPA可以参加聚氨酯扩链反应,而在扩链反应中由于位阻效应和反应活性,羧基将被保存下来,可以转化为铵盐或碱金属盐而使聚氨酯有水溶性,使聚氨酯获得自乳化性能,因而使用DMPA可制造稳定性优良的自乳化型聚氨酯。
DMPA因其作为亲水基团引入组分,在大分子链段中的分布,用量直接影响分散体的粒径,从而影响分散体的性能,同时将其引入大分子体系中是作为刚性链段,DMPA用量也会影响涂膜的机械性能。
通过酰基化方法将乙二胺与冰乙酸反应生成新型位阻型酰胺扩链剂的二乙酰乙二胺,并通过对产品进行熔点、红外、氮含量和核磁氢谱分析确定了产品的结构,断定该产品就是二乙酰乙二胺,在结构上两个-COCH3取代了原结构上的两个活泼H原子。效果测试显示出改性后的酰胺扩链剂能显著降低聚脲合成反应活性。
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