复合乳液树脂扩链剂
首先制备自乳化阴离子水性聚氨酯(PU),然后以此为种子原位接枝共聚氯乙烯制备PU/PVC复合乳液树脂。
通过动态激光粒度分析仪、动态力学分析仪(DMA)和TA-2000热分析仪研究了复合乳液树脂扩链剂扩链方式以及复合乳液树脂扩链剂用量对PU粒径及其分布、乳液PU的动态力学性能和PU/PVC复合树脂耐热稳定性的影响。
结果表明:分散时扩链所得到的PU乳液粒径较小,且随着复合乳液树脂扩链剂用量的增加粒径逐渐增大;预聚时扩链,扩链剂用量较高时聚氨酯的玻璃化转变温度较低;预聚时扩链的PU/PVC复合树脂的热稳定性较好,但随着扩链剂用量的增加耐热性下降。
阴离子水性聚氨酯性能测试。
(1)粒径的测定:激光散射粒径仪。
(2)无处理拉伸性能的测定:按GB/T19250-2003。
(3)吸水率的测定:称取一定量的胶膜,室温下浸泡在蒸馏水中,连续浸泡168h,每隔一定时间取出,用滤纸快速吸干胶膜表面所带水分,立即称质量。由单位质量的胶膜吸收水分的质量即吸水率P(%)(4)酸处理拉伸性能的测定:按GB/T1677-1997。
(5)碱处理拉伸性能的测定:配制氢氧化钙的饱和溶液浸泡试样,养护条件按GB/T1677—1997。
预聚体的合成。在1000mL三口烧瓶中加入500g聚醚二元醇N-220,减压至-0109MPa,加热到(120±5)℃对其进行抽真空脱水处理3h,然后降温至室温。按比例滴加TDI和PAPI的混合物,滴加过程中保持反应温度在40℃以下,滴加约40min。滴加完毕后,采用油浴升温,使反应温度保持在(75±5)℃,回流反应3h。反应完成后降温至室温,出料,即得预聚体。
4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(芳香族二胺类扩链剂MOEA)用途
本品为氨基邻位乙基取代的芳香族二胺类扩链剂,与TDI和MDI预聚体有着良好的相容、配伍性,反应速度较快,与E100搭配可用于反应注射成型和聚脲喷涂工艺,制品具有优良的物理以及动态力学性能。用于聚脲弹性防水材料,可有效提高材料的强度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作环氧树脂的固化剂,赋予制品良好的抗张、耐撕裂、电绝缘及耐热等性能。
乳液粒径的影响。DMPA含量、中和度、分散速度、分散时间及乳化温度、加水速率等因素均能影响乳液粒径,在这些条件都相同的情况下,在—COOH含量相同的情况下,211#试样的平均粒径比21#试样的大。这一方面是由于211#试样分子链中含有的憎水基团苯环较多,难以分散另一方面是由于211#试样中含有苯环的分子链长比DEG中—CH2-大的原因所致。
21#试样分子链中有较多的醚键(—O-),—O-与水分子有氢键作用,可形成较多的亲水中心,使其在水中的分散较为容易。以BPA代替聚丙二醇(PPG)时,由于相对分子质量和合成物黏度的共同影响,对乳液粒径影响不大,以BPA代替部分DEG时,其乳液粒径明显增大。从相对分子质量来说,BPA为DEG的2倍多,所以211#试样预聚体的黏度比21#的大,也使其较难在水中分散。
由于以上三方面因素的影响,致使211#试样乳液的平均粒径较大,且分布较宽,而21#的则较小且窄。
力学性能的影响。以乙二醇(EG)为扩链剂时乳胶膜的拉伸强度较高。但是以1,4-丁二醇(BD)、EG为扩链剂,当EG含量为50%时,乳胶膜就已经被溶散成碎片至完全溶解,而BD含量为70%时才开始溶解。综合考虑,以DEG为扩链剂较好,但是以DEG为扩链剂时存在吸水率较大的缺点。用含有—O—较多的扩链剂制得的乳胶膜拉伸强度较低,延伸率较高用含有刚性链段的扩链剂制得的乳胶膜的拉伸强度较高,延伸率较低。
由于21#试样中柔性链段—O-较多,在拉伸过程中PU分子链容易运动,而211#试样中刚性链段苯环较多,在拉伸过程中限制了PU分子链的运动,从而使得21#试样的延伸率较高,211#试样的拉伸强度较高。
与文献中的结果相比,由于本试验制备预聚体时引入了多元异氰酸酯,所以在都以DEG为扩链剂的情况下,本试验中的拉伸强度比文献中的要大。也就是说用向预聚体中引入多异氰酸酯的方法除了可以如文献所说,改善乳胶膜的耐水性外,还可以提高乳胶膜的拉伸强度。
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