聚合聚氨酯扩链剂
采用丙交酯和季戊四醇在催化剂辛酸亚锡作用下合成聚合聚氨酯扩链剂丙交酯季戊四醇酯,用红外光谱仪和核磁共振仪表征了其结构,凝胶渗透色谱仪表征了分子量和分子量分布.
结果表明,聚合聚氨酯扩链剂丙交酯季戊四醇酯具有适中的分子量、端羟基且主体结构较稳定等特点,可作为扩链剂参与聚合聚氨酯等嵌段共聚物.
聚氨酯弹性体(PUE)是一类综合性能优良的材料,模量介于一般橡胶和塑料之间,聚氨酯弹性体具有耐磨性能优异,撕裂强度高,伸长率大,硬度可调范围广的特点。此外它的吸震、减震效果好、负重容量非常大,耐油以及其他化学介质的性能也特别优异。
聚氨酯弹性体这些优异的性能主要是由其结构决定的。它主要由柔性的低聚物多元醇和刚性的多异氰酸酯与扩链剂组成。扩链剂对聚氨酯弹性体的性能有极其重要的影响。本文综述了近年来开发应用的新型扩链剂的合成和应用。
将聚四氢呋喃均聚醚(PTMG)和4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)合成预聚体,分别与BDO、KC、MOCA及HQEE等扩链剂制备了聚氨酯(PU)弹性体。讨论了预聚体NCO基含量、扩链剂种类及三元醇含量对聚氨酯弹性体力学性能的影响。
实验结果表明:当预聚体NCO基含量基本相同时,BDO-PU比KC-PU的硬度高1~2度,撕裂强度高了7%~18%;提高预聚体NCO基含量可使聚氨酯弹性体的硬度、撕裂强度和300%模量急剧增加;扩链剂中的三元醇含量超过30%,弹性体的拉伸强度显著下降;预聚体NCO基含量在6.0~6.8下, MOCA-PU的硬度和300%模量很高;HQEE/KC-PU比HQEE-PU的硬度降低了2~4个单位,而拉伸强度却提高了60%~90%。
4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(芳香族二胺类扩链剂MOEA)用途
本品为氨基邻位乙基取代的芳香族二胺类扩链剂,与TDI和MDI预聚体有着良好的相容、配伍性,反应速度较快,与E100搭配可用于反应注射成型和聚脲喷涂工艺,制品具有优良的物理以及动态力学性能。用于聚脲弹性防水材料,可有效提高材料的强度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作环氧树脂的固化剂,赋予制品良好的抗张、耐撕裂、电绝缘及耐热等性能。
在MDI体系的预聚体中,常用小分子醇类扩链剂进行扩链。为提高弹性体的硬度,可使用含苯环的醇类扩链剂。由PTMG/MDI预聚体和HQEE及混合扩链剂制备的弹性体,HQEE-PU的硬度、撕裂强度和伸长率高,但拉伸强度较低,而改用HQEE和醇混合扩链剂制成的弹性体,虽硬度下降了2~4个单位,撕裂强度也下降了25%~28%,但拉伸强度提高了60%~90%,其它性能略有变化。 由表5还可看出,预聚体NCO基含量相同,扩链剂不同,即扩链剂与异氰酸酯反应组成的PU硬段和硬段含量也不同,呈现出聚氨酯弹性体力学性能有较大的差异。
当预聚体NCO%=8.1时,HQEE-PU的伸长率和硬度高,而HQEE/KC-PU的模量和强度高;前者高出后者伸长率30%以上,后者高出前者的拉伸强度90%。产生这种原因可能是,HQEE扩链剂与异氰酸酯反应生产线性的氨基甲酸酯硬段,只有少量的脲基甲酸酯交联,而HQEE/KC-PU扩链时,不但生成脲基甲酸酯交联,而且还生成易稳定的三元醇化学交联(即氨基甲酸酯交联),所以HQEE-PU比HQEE/KC-PU的交联少,聚氨酯的伸长率就大。模量和拉伸强度的提高可以表明,弹性体中适度的交联能够增加其强度。
结论(1)增加预聚体NCO基质量分数,PU弹性体的硬度、模量和撕裂强度显著提高。(2)提高扩链剂三元醇用量,弹性体性能均呈下降趋势,超过30%用量时,性能下降幅度较大。(3)MOCA/KC-PU和比纯KC-PU和BDO-PU的300%模量性能高。(4)相同的预聚体NCO%,HQEE/KC-PU拉伸强度高,HQEE-PU撕裂强度高。
扩链剂又称链增长剂,是能与线型聚合物链上的官能团反应而使分子链扩展、分子量增大的物质。常用于提高聚氨酯、聚酯等产品的力学性能和工艺性能。对聚氨酯胶黏剂和密封剂的合成非常重要,直接影响产品的力学性能和工艺性能。
扩链剂为含羟基或氨基的低分子质量多官能团的醇类或胺类化合物,常用的醇类扩链剂有1,4一丁二醇(BDO)、1,6一己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、二甘醇(DEG)、三甘醇、新戊二醇(NPG)、山梨醇、二乙氨基乙醇(DEAE)等。胺类扩链剂有MOCA和用甲醛改性制得的液体MOCA、乙二胺(DA)、N,N-二羟基(二异丙基)苯胺(HPA)等。还有氢醌一二(β一羟乙基)醚(HQEE),用作聚氨酯胶黏剂的扩链剂,其产品耐热性、硬度及弹性都高于一般所用的扩链剂。
文章版权:张家港雅瑞化工有限公司
http://www.zjgyrchemical.com