水性聚氨酯膜扩链剂
采用预聚体分散法,以邻苯二甲酸-1,6-己二醇酯二醇(PH-56)为软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为硬段,三种不同二胺(分别为乙二胺EDA、对苯二胺PPDA、联苯二胺BPDA)为水性聚氨酯膜扩链剂制备了三个系列的水性聚氨酯膜。
采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、热重分析(TGA)对膜结构进行表征。对于苯/环己烷(50/50wt.%),测定膜的溶胀率和渗透汽化分离性能。结果表明,含有苯环的二胺水性聚氨酯膜扩链剂扩链所得膜的热稳定性优于乙二胺扩链所得膜,其中联苯二胺系列膜热稳定性最好。
配方相同的三种系列膜的溶胀率从大到小依次为EDA系列、PPDA系列、BPDA系列。相同配方条件下,BPDA的分离选择性最好,分离因子最高,为7.51;EDA系列渗透
通量最大,最高为9.39J/kg·μm·m^-2·h^-1。同一系列中,随着水性聚氨酯膜扩链剂含量逐渐增加,渗透通量减小,分离因子呈相反趋势。
乙二胺,无色或微黄色油状或水样液体,有类似氨的气味。呈强碱性。(n26D)1.4540。易燃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)1460mg/kg。有腐蚀性。
苯二胺(p-Phenylenediamine), 又名乌尔丝D,是最简单的芳香二胺之一,也是一种有广泛应用的中间体,可用于制取偶氮染料,高分子聚合物,也可用于生产毛皮染色剂,橡胶防老剂和照片显影剂,另外对苯二胺还是常用的检验铁和铜的灵敏试剂。 对苯二胺是极为重要的染料中间体,主要用于芳纶、偶氮染料、硫化染料、酸性染料等。
对苯二胺是偶氮系分散染料、酸性染料、直接染料和硫化染料的中间体。加入3%的双氧水颜色变黑,加入5%三氯化铁可变成棕色。它对毛发中的角蛋白有极强的亲和力,其氧化过程就是染发时颜色的固着过程。它既是染发剂中最有效的成分,也是对人体健康最具有潜在危害的物质。 80年代据CI所载就有17个品种使用对苯二胺。 硫化淡黄GC (CI 5310)原来用联苯胺作中间体,因为致癌,新宾县化工厂用对苯二胺代用获得成功。在其它用联苯胺的偶氮染料中也可用对苯二胺衍生物4.4'-二氨基二苯脲、4.4'-二氨基二苯硫脲代替联苯胺(由对苯二胺和尿素及硫尿合成)。 用对苯二胺还可以合成二偶氮缩合颜料,如PR 166(Cr Scarlet R)和绿色硫化染料。 此外,还可以合成性能比较好的染、颜料。
4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(芳香族二胺类扩链剂MOEA)用途
本品为氨基邻位乙基取代的芳香族二胺类扩链剂,与TDI和MDI预聚体有着良好的相容、配伍性,反应速度较快,与E100搭配可用于反应注射成型和聚脲喷涂工艺,制品具有优良的物理以及动态力学性能。用于聚脲弹性防水材料,可有效提高材料的强度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作环氧树脂的固化剂,赋予制品良好的抗张、耐撕裂、电绝缘及耐热等性能。
单独用对苯二胺作环氧树脂固化剂并未显出什么优越性,但用对苯二胺改性酚醛树脂固化环氧树脂,则固化物的耐热性、耐化学药品性都很好,耐热性比酚醛树脂固化物高50℃。 对苯二胺与N-(4-羟基)马来酰亚胺和对苯二胺与2-氨基-N-(羟苯基)丁二酰亚胺的反应产物,作为环氧树脂固化剂,固化物的玻璃化温度分别为227℃和202℃,可用于印刷电路板。而用4, 4'-二氨基二苯砜的固化物,玻璃化温度为144℃。
对苯二胺与EDTA无水物反应生成的螯合树脂,可用来提取金属。对苯二胺与糖醛缩合物可用作氯乙烯聚合釜的防粘剂,用量0.01克/米2,聚氯乙烯的粘附量下降40倍。
苯胺又称阿尼林、阿尼林油、氨基苯,分子式:C6H7N。无色油状液体。熔点-6.3℃,沸点184℃,相对密度 1.02 (20/4℃),相对分子量93.128,加热至370℃分解。稍溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。
苯胺是最重要的胺类物质之一。主要用于制造染料、药物、树脂,还可以用作橡胶硫化促进剂等。它本身也可作为黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作为酸碱滴定用的指示剂。
而采用半预聚物法时,一方面A组分中—NCO含量较高,同时B组分中除扩链剂外还有部分未反应的聚醚多元醇,两者反应活性不同,反应速度差别较大,软硬段反应不平衡造成了硬段不能很好地分散在软段中,所以弹性体性能略次之。
一步法制备聚氨酯弹性体时,软硬段反应更不平衡,产物结构混乱,性能最差。半预聚物法中预聚物粘度明显低于预聚物法中的粘度,同时半预聚物法时A、B质量比为1∶1,粘度低、质量比相近有利于反应液体的流动和混合。
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