水性聚氨酯(WPU)乳液扩链剂
以六亚甲基二异氰酸酯(HD I)和聚环氧丙烷醚二醇(PPG)为主要原料,二羟甲基丙酸(dmpa)为亲水性水性聚氨酯(WPU)乳液扩链剂合成了聚氨酯预聚体,再经过不同小分子水性聚氨酯(WPU)乳液扩链剂扩链、乳化制备水性聚氨酯(WPU)乳液,然后与自制交联剂HM交联成膜。
研究了不同水性聚氨酯(WPU)乳液扩链剂对聚氨酯乳液稳定性及涂膜力学性能的影响。结果表明,以脂肪族二醇扩链的WPU乳液的外观好于芳香族二酚,而芳香族二酚扩链的WPU涂膜力学性能优于脂肪族二醇。
大多数水性聚氨酯产品可室温干燥固化,通过适当的热处理,一般都可提高胶膜的强度和耐水性。热处理能促使成盐剂挥发,使热塑性聚氨酯的分子链段排列紧密,冷却后形成更多的氢链,从而提高内聚力和粘接强度。 交联型水性聚氨酯,加热通常使基团之间发生化学反应,形成交联结构,从而提高耐水、耐热性能。
环氧树脂共混改性水性聚氨酯的红外光谱图,其1732cm-1 处的吸收峰归属于氨基甲酸酯基中羰基的吸收峰,832cm-1 处是不受其他基团特征峰干扰的环氧基团的特征峰,它证明了共混改性水性聚氨酯中环氧基团的存在。
出了GM210、PU预聚体和3#样品的红外光谱图。在GM210中,3474cm-1左右处的峰为O—H键的伸缩振动峰,2970cm-1,2867cm-1左右处的峰是饱和C—H键的伸缩振动峰,1089cm-1左右处宽而强的峰是醚键C—O—C的伸缩振动峰。
环氧树脂E244改性水性聚氨酯乳液,其综合性能共聚法优于共混法。在60~80℃温度下进行扩链反应,既能保证OH与NCO的反应,又能抑制副反应的发生。在相同条件下,乳化温度较低,有利于制得粒径细小的稳定乳液。
产品名称:4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA是优秀的聚氨酯(PU)扩链剂和环氧树脂(EP)固化剂。能改善制品的机械和动力学性能。此外也可以作为聚酰亚胺的先导化合物和有机合成的中间体。在PU领域M-CDEA适用于浇铸型弹性体(CPU)、RIM弹性体和喷涂聚脲、胶粘剂、弹性体泡沫和热塑性聚氨酯(TPU)。EP领域适用于加工、预浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有机合成的中间体及聚脲树脂固化剂。
在PU预聚体的红外光谱图中,3300cm-1左右处的峰是N—H键伸缩振动峰,2868cm-1,2971cm-1左右处的峰是饱和C—H键的伸缩振动峰,在2268cm-1左右处出现的强峰是异氰酸酯基的特征峰,表明PU预聚体链端的异氰酸酯基未被完全封端。1730cm-1左右处的吸收峰为氨酯键中羰基特征峰。1104cm-1左右处的吸收峰为醚键C—O—C的特征峰。
将GM210、PU预聚体的红外谱线进行对比,GM210中3474cm-1左右处的聚醚的O—H峰在PU 预聚体中已不存在,而PU预聚体中3300cm-1左右处多了一个吸收峰(羟基与异氰酸酯基反应生成了N-H峰),且在2268cm-1左右处还多出了一个强峰(此峰为反应引入的异氰酸酯基-NCO特征峰),1730cm-1左右处氨酯键中羰基特征峰基本没有变化。
同时在1387~1607cm-1之间出现了一组峰(为TDI中苯环的特征峰)。由此可见,预聚体中既含氨基甲酸酯键,又含—NCO基,说明TDI已与聚醚二元醇两端的羟基发生反应,又因TDI中两个—NCO集团反应活性相差将近10倍,且在制备过程中TDI过量,因而主要产物是端异氰酸酯基聚氨酯预聚体,而不是线型聚氨酯大分子。
对比PU预聚体和3#曲线,可以看出PU预聚体中2268cm-1处的异氰酸酯基-NCO特征峰在3#样品中已经完全消失,结合文献,可以推测,扩链剂1,4-丁二醇与PU预聚体发生反应: OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NCO+HO-R′-OH→OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NHCOO-R’-OH 同时,可能进一步反应,形成脲基甲酸酯和缩 二脲: OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NCO+RN2HCOOR″→OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NHCONRCOO″ OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NCO+RN2HCONHR″→OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NHCONRCONHR″
比较4#样品及TDE-85和PU预聚体的红外图谱,可以发现,PU预聚体中2270cm-1左右处异氰酸酯基-NCO的特征峰在4#样品中已完全消失,TDE-85中的908cm-1左右处的环氧基特征峰在4#样品中也基本消失,同时1180cm-1处的醚键特征吸收峰强度也明显减弱,结合文献可以推测在本实验条件下,4#样品中的TDE-85和PU预聚体发生如下反应: 即异氰酸酯基—NCO与环氧基反应生成烷酮结构的聚合物。
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