磺酸型聚氨酯水性扩链剂
以磺酸型聚氨酯水性扩链剂制备合成磺酸型水性聚氨酯,采用FT-IR、DSC对水性聚氨酯的结构进行表征,并研究了BES-Na含量和NCO/OH值对水性聚氨酯乳液和薄膜性能的影响。
磺酸型聚氨酯水性扩链剂研究表明:随着磺酸型聚氨酯水性扩链剂含量的增加,乳液粒径分布区间变窄,平均粒径由237.3nm减小至61.2nm,薄膜的力学性能有较大提高,拉伸强度由16.07MPa增至24.67MPa,断裂伸长率由478.73%增至724.07%,硬度增大,吸水率由6.82%增至13.03%;随着NCO/OH值的增大,乳液粒径分布变宽,平均粒径由77.6nm增至335.7nm,薄膜拉伸强度由11.46MPa增至22.28MPa,而断裂伸长率由555.61%降至22.9%,薄膜逐渐变得脆硬,硬度增大,吸水率由12.19%降至10.27%。
亲水性扩链剂结合到聚氨酯分子中,能使聚氨酯链段上带有能被离子化的功能性基团,从而使分子链具有亲水性,能较好地分散于水相中。阴离子型扩链剂中带有羧基、磺酸基等亲水基团,常用的亲水性扩链剂有:二羟甲基丙酸(dmpa)、二羟甲基丁酸(dmba)、1,2-丙二醇-3-磺酸钠、l,4-丁二醇-2-磺酸钠等。
目前国内合成水性聚氨酯的阴离子型亲水单体主要选用dmpa,国外很多水性聚氨酯则是基于磺酸盐型的产品。
含叔胺基的二羟基化合物是一类常用的阳离子型聚氨酯乳液扩链剂。通过季铵化反应或用酸中和,链段中的叔胺基生成季铵离子具有亲水作用。其中以N-甲基二乙醇胺最为常用。二亚乙基三胺与环氧氯丙烷的反应产物也是一种特殊的阳离子型扩链剂。
产品名称:4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA
4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA是优秀的聚氨酯(PU)扩链剂和环氧树脂(EP)固化剂。能改善制品的机械和动力学性能。此外也可以作为聚酰亚胺的先导化合物和有机合成的中间体。在PU领域M-CDEA适用于浇铸型弹性体(CPU)、RIM弹性体和喷涂聚脲、胶粘剂、弹性体泡沫和热塑性聚氨酯(TPU)。EP领域适用于加工、预浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有机合成的中间体及聚脲树脂固化剂。
包装: 25kg/桶
N,N-二甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺分别与苄基氯、十二烷基溴反应,可制得含羟基官能团的季铵阳离子化合物,这些化合物可以作为季铵盐离子型聚氨酯的扩链剂。
非离子型扩链剂,一般是采用水溶性聚氧化乙烯二醇,或采用含氧化乙烯(EO)链节的亲水性共聚醚,或含EO链节的扩链剂。非离子型水性聚氨酯,亲水性链段一般是中低分子量聚氧化乙烯,亲水性基团一般是羟甲基,常用的非离子型亲水扩链剂有三羟甲基丙烷聚乙二醇单甲醚。
以N,N-二甲基乙醇胺和N-甲基二乙醇胺为原料,在乙醇溶液中与氯乙酸和NaOH反应,合成了N,N-甲基-N-(2-羟乙基)甜菜碱和N-甲基-N,N-二(2-羟乙基)甜菜碱。这些化合物可以作为两性离子型聚氨酯离聚物的扩链剂使用。国外产品MDAPS,也是一种很好的两性离子型聚氨酯扩链剂。
不同扩链剂对弹性体脱模时间的影响。将预聚物分别与MOCA、DADMT及TX21扩链剂反应,混合均匀后于110℃模压硫化,测定在该温度下所得到的弹性体的可脱模时间,实验结果表明,110℃下,MOCA固化体系在脱模时间为2~3min;DADMT固化体系脱模时间为4~5min;TX21固化体系脱模时间为2~3min。由此可以看出,MOCA和TX21特别适合于快速固化体系。
不同扩链剂对弹性体力学性能的影响采用相同的预聚物,分别用MOCA、DADMT及TX21扩链剂进行扩链,在一定的温度下固化成型,将得到的弹性体的力学性能作对比用液体扩链剂DADMT和TX21代替MOCA固化相同的预聚物,得到的弹性体的力学性能相差不大,完全可以满足产品的使用要求。
通过对MOCA、DADMT及TX21三种扩链剂工艺性能和所得到的弹性体物理机械性能的对比发现,3种扩链剂得到的弹性体的力学性能相当,新型扩链剂TX21可以替代MOCA作聚氨酯弹性体的常温扩链剂。不足之处是TX21较深,不适合于浅色制品。
制备乳胶膜。乳液黏度较小,固含量为30%左右时,其涂-4杯黏度为15s左右。所以,涂膜时可以直接在模具中自流平成膜。为了加快其表干和实干时间,分3次涂膜,成膜厚度为(1.5±0.2)mm。养护要求按照GB/T16777-1997。
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