近来，聚对苯二甲酸乙二酯(PET)广泛应用在瓶用切片、工业用丝和工程塑料中，对高分子质量PET的需要量越来越大。生产高分子质量PET的方法有直接合成法、固相缩聚法和大分子端基反应法。

使用高分子质量PET扩链剂，选择合适的工艺条件，在螺杆挤出机与大分子端基反应，提高分子质量，是可行的方法。我们采用常规PET切片，通过粘附剂在高速混合机中与高分子质量PET扩链剂混合，再用螺杆挤出机反应挤出造粒，考察了高分子质量PET扩链剂、扩链反应条件及复合扩链剂对PET扩链反应的影响，以适合于工业化应用。

扩链剂对PET性能的影响扩链反应。PET切片真空干燥(120℃，2h，升到160℃，保温4h)，加入高速混合机中，与少量粘附剂混合1min，再加入粉状扩链剂混合3min。将混合物加入 螺杆挤出机，反应挤出。

特性粘数用乌氏粘度计测定，25℃;溶剂:苯酚/四氯乙烷(1/1，w)，按一点法公式[η]=[(1+1。4 ηsp)1/2]/0。7C，C为100mL溶剂中含PET克数。羧基含量(CV)用中和法测定，将PET溶于苯酚/氯仿(2/3，w)溶液，溴酚蓝为指示剂，0。02N氢氧化钾/甲醇溶液滴定。

扩链剂PBO用量对扩链效果的影响。，扩链后产物的羧基含量(CV)可以看出，随着PBO用量增加，扩链效果上升，但用量超过0。8%以后，反而略有下降。随PBO用量上升，CV迅速下降，超过0。8%以后，反而上升。 PBO的扩链原理是双口恶唑啉化合物可与两个PET端羧基产生大分子偶联反应，使分子质量增加，[ η]上升，CV值下降。

PBO用量对产物CV的影响 T=240℃ V=100r/min 一分子PET与PBO反应，分子质量不增，但是 羧基数下降。 理论上，1个PBO分子可以与2个PET上的羧基反应，但实际上有些PBO分子并未联结2个PET分子。PBO最佳用量为 PET的0。8%，即理论用量为2。6时，扩链效果较好。




产品名称:4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA

分子式:C21H30N2

分子量:310.49‍

CAS: 13680-35-8

4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA是优秀的聚氨酯（PU）扩链剂和环氧树脂（EP）固化剂。能改善制品的机械和动力学性能。此外也可以作为聚酰亚胺的先导化合物和有机合成的中间体。在PU领域M-CDEA适用于浇铸型弹性体（CPU）、RIM弹性体和喷涂聚脲、胶粘剂、弹性体泡沫和热塑性聚氨酯（TPU）。EP领域适用于加工、预浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有机合成的中间体及聚脲树脂固化剂。

反应温度对扩链效果的影响。其中，温度指螺杆机4～7区温度，机头温度均为240℃。随反应温度上升，扩链效果下 降，温度再低于220℃，则造成塑化不良。螺杆挤出机的指示温度，只表示螺杆料筒上热电偶温度，PET切片在经过螺杆时，螺杆转动的机械能通过物料的变形、摩擦转变为热能，物料温度可高于指示的温度30～50℃，所以在指示温度220℃时，物料温度可达到熔点以上，使PET熔融。

温度升高，一方面有利于端羧基形成促进偶联反应;另一方面，由于系统中不可避免带入微量水，高温下水解:—COO+H2O—COOH+HO—产生的端羧基如不能进行偶联反应， 就会使分子质量下降。结果表明，这一反应影响更大。由于挤出过程产生新的端羧基，PBO用量因此上升。同时，由于切片未用N2置换，切片空隙氧气在高温下与PET发生热氧化降解，使分子质量下降。

螺杆转速对扩链效果的影响。随着螺杆转速的提高，扩链效果下降。用扩链剂使PET扩链，可以把螺杆挤出机看成是一个反应器，进行反应性挤出。一般反应性挤出合适的时间是几秒到20min。 物料在螺杆中停留时间Q与料筒长度L、转速 N和导程长度Z的关系为Q=2L/ZN。导程长度L 取决于螺槽深度。因此，当螺杆尺寸决定后，停留时间即反应时间与转速N成反比。因此，转速提高、反应时间缩短、偶联反应不完全，再加上螺杆转动的力降解，也使分子质量得以下降。

PBO2苯酐联用对扩链效果的影响。PET由对苯二甲酸二羟乙酯缩聚而成，其端基 应该都是羟基，羧基只是裂解后的产物，数量有限，因而偶联反应效果也有限。若先用苯酐(PD)与PET羟基作用，形成羧端基，可能对扩链效果有影响。PBO与PD联用，扩链效果不明显，可能加入PD后促进了大分子裂解，抵消了扩链反应。

结论。a)以1，3苯-双口恶唑啉(PBO)为扩链剂，随PBO用量增加，扩链效果提高，CV值下降。但用量 过多，扩链效果变差。b)反应温度提高，扩链效果下降。c)螺杆转速提高，扩链效果下降。 d)用苯酐与PBO联用，对扩链效果影响不大。

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