浇注型热固聚氨酯弹性体扩链剂
浇注型热固聚氨酯弹性体扩链剂扩链聚氨酯一般强度比较高,但不是绝对的,跟所用的异氰酸酯有关,同一种醇类扩链剂用于TDI体系可能强度极差,但是用于MDI或NDI强度可能比浇注型热固聚氨酯弹性体扩链剂还好。还比如HQEE,分子结构有苯环,强度就很好。醇类扩链剂无论热固还是热塑聚氨酯都会用。
特别是扩链增粘,用二恶唑啉等扩链,不会延长熔融缩聚时间,也不会出现在进行固相聚合等增粘中反应速度慢、降解反应加剧、羧基含量增加等缺点,不需要特殊设备,而具有反应速度快、适用性强、不需要增加设备等优点,可在缩聚釜、熔体纺丝、螺杆挤出和注射成型过程中实施,尤其是二恶唑啉等环状扩链剂反应后没有小分子副产物生成。
在聚氨酯橡胶与纤维的生产中,常用一些含活泼氢的化合物与异氰酸酯端基预聚物反应,致使分子链扩散延长,并呈现硬链段,这种化合物叫扩链剂。扩链剂的原理是:在生产中,常用一些含活泼氢的化合物与异氰酸酯端基预聚物反应,致使分子链扩散延长。从而实现树脂的固化成形。
异氰酸酯中二异氰酸酯在扩链反应中最为常见,主要适用于末端为羟基的聚合物的扩链。常用的二异氰酸酯有2,4或2,62甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(1,62HDI)、1,52萘二异氰酸酯(NDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等。
用三官能团的异氰酸酯扩链,能形成网状结构材料。美国学者Storey等用三苯基甲烷三异氰酸酯(TTI)进行了该方面的尝试。同样用三官能团的羟基端预聚体,即使使用二异氰酸酯,也能得到交联的高分子。如Pitt等将甘油引发戊内酯、己内酯开环共聚后得到聚酯三醇预聚体,再用HDI扩链,合成了生物降解型交联聚氨酯。
产品名称:4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA是优秀的聚氨酯(PU)扩链剂和环氧树脂(EP)固化剂。能改善制品的机械和动力学性能。此外也可以作为聚酰亚胺的先导化合物和有机合成的中间体。在PU领域M-CDEA适用于浇铸型弹性体(CPU)、RIM弹性体和喷涂聚脲、胶粘剂、弹性体泡沫和热塑性聚氨酯(TPU)。EP领域适用于加工、预浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有机合成的中间体及聚脲树脂固化剂。
目前,异氰酸酯扩链法在聚乳酸类生物降解高分子材料的合成中得到广泛应用。如近来有TDI合成聚乳酸类生物降解高分子作药物缓释材料和骨固定材料方面的报道。如果采用MDI扩链外消旋聚乳酸与羟基磷灰石复合物(PDDLA/HA),可合成应用于骨修复的复合材料(PDDLA/HA/MDI),模压挤出成型加工后其力学性能比无HA增强的PDDLA/MDI和无MDI扩链的PDDLA/HA都好。
红外光谱仪配备Bruker70记录仪和Golden Gate的ATR单向反射仪。光谱记录在600—400 cm-1这一频段范围内和标准分辨率为4 cm-1 热稳定性的聚氨酯弹性体,在热空气的条件下使用DERIVATOGRAF Q-1500 D进行热重分析(TGA),TGA的扫描率为10℃/min。
样品的初始重量约为50mmg,温度在30—70℃之间。差示扫描量热(DSC)用于热分析,并且升温速率在10℃/min,热转变行为是在温度范围为-100—100℃的条件下进行的。
取10mmg试验样品逐渐加热,以观察它的玻璃转变温度(Tg)。动态力学分析(DMA)用以确定储存模量(E′)和损耗因子(tan﹠),所有样品在恒温加热2℃/min的速率条件下扫描-100—200℃温度范围,由此产生E′和tan﹠显示为1HZ的频率函数。
在聚氨酯板上切出哑铃状的样品进行应力应变测试,在室温下使用日本的Shymadzu EZTest仪器配备1KN重传感器进行测试。使用的十字头温度为50mm/min。至少使用5个哑铃状的聚氨酯板样品进行测试,并且报告他们平均的力学性能。
接触角的测量(CA)使用芬兰的接触角测试仪用去离子水滴定5u上L乙烯乙二醇在不同的表面整洁的聚氨酯板上。水的接触角的测量则采用静滴法测量。CA在45—60s内测量的精度误差在±1℃。重复测试6—10次相同样品的不同试件,然后检查其准确性。
浇注型热固聚氨酯弹性体扩链剂与预聚物分子键合在一起,使分子量增加,此时,交联剂发生反应,形成完整的聚合物网络。扩链剂对硬质和软质嵌段在聚氨酯聚合物中的分布产生直接的影响。结晶和交联的程度也受影响,具体根据浇注型热固聚氨酯弹性体扩链剂的结构以及扩链剂是否具有氨基功能或氢氧基功能而定。
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