磷脂聚乳酸扩链剂
研究了具有良好血液相容性的磷脂聚乳酸用异氰酸酯扩链的反应。核磁共振(1H?NMR)和红外光谱(FTIR)结果证明磷脂聚乳酸扩链剂扩链反应是成功的。凝胶渗透色谱(GPC)测定分子量的结果显示,磷脂聚乳酸的Mn在磷脂聚乳酸扩链剂扩链后增加约一倍,改变扩链反应条件,扩链磷脂聚乳酸的Mn增加倍率变化不大;纯聚乳酸扩链后Mn增加约十倍,但纯聚乳酸在扩链反应中更容易发生交联。研究结果表明,磷脂聚乳酸的扩链反应增加分子量约一倍是由其分子结构决定的。
在生物医学材料中具有优良血液相容性的高分子材料受到越来越广泛的关注。含磷脂酰胆碱基团的聚合物在抗蛋白吸附、抗血小板粘附,以及抑制血细胞激活和抗血栓形成方面具有十分优异的性能。Iwasaki等人用甘油磷脂酰胆碱(PC)开环丙交酯,合成了含磷脂酰胆碱的聚乳酸(PLLAPC),开始了含磷脂酰胆碱的可降解高分子的研究。但这种磷脂聚酯分子中均只含一个磷脂酰胆碱官能团。显然,随着聚酯分子链段的增长,由磷脂酰胆碱所带来的性质表现得越来越弱。本文拟在前期工作基础上,研究异氰酸酯扩链磷脂聚乳酸,得到含有多个磷脂酰胆碱官能团的磷脂聚乳酸,使得在分子链增长的同时磷脂聚乳酸具有的血液相容性不降低。
材料。丙交酯,干燥甲苯重结晶两次,无水乙醚洗涤后室温真空干燥备用;辛酸亚锡:分析纯,,直接使用;甲苯:分析纯,加钠回流,蒸出备用;丙酮、氯仿、二氯甲烷:均为分析纯,直接使用;氢氧化四丁基铵:含量大于20%;中性氧化铝:,300mesh~400mesh;1,6?六亚甲基二异氰酸酯(HDI):减压蒸馏后备用。
多嵌段磷脂聚乳酸(PLAPCH)的合成 PLLAPC的具体合成方法见参考文献。合成得到的PLLAPC真空干燥2h,转移到三口瓶内,加入少量甲苯和搅拌子,辛酸亚锡催化剂;一定量的HDI与甲苯置于恒压漏斗内,逐滴滴加到反应体系,同时N2保护,在设定温度和时间下反应。反应结束后冷却至室温,氯仿溶解后用乙醇沉淀聚合物,真空干燥。
产品名称:4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA
4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA是优秀的聚氨酯(PU)扩链剂和环氧树脂(EP)固化剂。能改善制品的机械和动力学性能。此外也可以作为聚酰亚胺的先导化合物和有机合成的中间体。在PU领域M-CDEA适用于浇铸型弹性体(CPU)、RIM弹性体和喷涂聚脲、胶粘剂、弹性体泡沫和热塑性聚氨酯(TPU)。EP领域适用于加工、预浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有机合成的中间体及聚脲树脂固化剂。
包装: 25kg/桶
多嵌段聚合物PLAPCH的表征。用1 H?NMR(BrukerAVII?400MHz,德国)、红外光谱(Nicoler560,美国)分别表征产物结构。GPC测定采用Waters510型凝胶渗透色谱仪(美国),以四氢呋喃为溶剂,氯仿为淋洗剂,流速为110mL/min,在35摄氏度以聚苯乙烯为标样测定产物的相对分子质量。DSC(METTLERDSC1STARSYSTEM,瑞士)测定扩链前后聚合物的玻璃化转变温度。
PLAPCH不仅有化学位移为1 55、5 2聚乳酸对应的甲基特征峰、次甲基特征峰,以及磷脂酰胆碱的-N+(CH3)3特征性单峰(=3 25)、-OPOCH2质子峰(=3 43)和-N+ CH2的质子峰(=4 3),而且在1 30和3 15处出现新的峰,分别对应于HDI中的次甲基,说明HDI已经对PLLAPC进行了扩链反应。
在红外谱图中,970cm-1和1755cm-1处的峰对应于聚合物中的-OPO-和-N+ (CH3)3的特 征峰。PLAPCH具有的1528cm-1 和3405cm-1 吸收峰是PLLAPC所没有的,分别对应产物中的-NH和NH-CO的振动。结合核磁谱图的结果,证明扩链反应是成功的。
纯聚乳酸与磷脂聚乳酸扩链前后DSC的变化。可以看出,扩链反应,产物的玻璃化转变温度都有所升高,PLA由33 6摄氏度增加到PLAH3的44 7摄氏度,而PLLAPC56由扩链前的38 6摄氏度增加到扩链后的55 2摄氏度。其它系列的聚合物扩链反应前后也有类似的趋势。这是由于分子量增加,导致活动性大的链比例减小,从而玻璃化温度升高。
一般高分子材料在其玻璃化转变温度(Tg)附近,机械性能会发生明显变化。Tg以下则表现为刚性与脆性;Tg以上则表现为弹性与柔性。这些性能由玻璃态向高弹态的变化时虽限制了高分子材料的使用范围,但正可以利用此特性赋予其特殊的功能,即形状记忆功能。
文章版权:张家港雅瑞化工有限公司
http://www.zjgyrchemical.com