水性聚氨酯合成扩链剂
水性聚氨酯的合成原料主要有10大类:
(1)多异氰酸酯,常用的有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯( MDI)、六次亚甲基二异氰酸酯(HDI)、多次甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以及特殊用途的其它异氰酸酯;
(2)多元醇或多元胺等含氢化合物。多元醇化合物主要有聚酯多元醇、聚己内酯、聚醚多元醇、氨基聚醚多元醇、聚己二醇、聚四氢呋喃、端羟基聚丁二烯橡胶、环氧树脂和含羟基的丙烯酸树脂等大分子多元醇。小分子多元醇有一缩二己二醇、1,4-丁二醇、三羟基丙烷、季戊四醇等。多元胺有丙二胺、二乙烯三胺、异佛尔酮二胺等;
(3)扩链剂:1,4—丁二醇、乙二醇、己二醇、乙二胺等。
聚氨酯制备中常常使用水性聚氨酯合成扩链剂改性水性聚氨酯,其中可引入离子基团的水性聚氨酯合成扩链剂有多种。除了这类特种水性聚氨酯合成扩链剂改性水性聚氨酯外,经常还使用1,4—丁二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、己二醇、乙二胺、二亚乙基三胺等扩链剂;
(4)水:蒸馏水、离子水;
(5)亲水性扩链剂:二羟甲基丙酸(dmpa)、二羟基半酯、乙二胺基乙磺酸钠、二亚乙基三胺等;
(6)成盐剂:HCL、醋酸、环氧丙烷 。
(7)溶剂:丙酮、甲乙酮、甲苯等 ;
(8)乳化剂:聚氧化乙烯-氧化丙烯共聚物;
(9)交联剂:环氧树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、多异氰酸酯;
(10)增稠剂:羧甲基纤维素、羟甲基纤维素等。
产品名称:4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA是优秀的聚氨酯(PU)扩链剂和环氧树脂(EP)固化剂。能改善制品的机械和动力学性能。此外也可以作为聚酰亚胺的先导化合物和有机合成的中间体。在PU领域M-CDEA适用于浇铸型弹性体(CPU)、RIM弹性体和喷涂聚脲、胶粘剂、弹性体泡沫和热塑性聚氨酯(TPU)。EP领域适用于加工、预浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有机合成的中间体及聚脲树脂固化剂。
影响树脂组分(R组分)的因素比较多,下面分别介绍:
(1) 聚醚多元醇。为了便于喷涂施工,聚醚多元醇一般选用液体多元醇,从耐水角度考虑,尽量选用氧化丙烯封端而不选用氧化乙烯封端,并且,聚醚多元醇羟值高、官能度高的体系强度大、伸长率小、弹性差;反之,则强度小、伸长率大,弹性好。常用的聚醚二醇官能度为2,相对分子质量是2 000,聚醚三醇官能度为3,相对分子质量是5000。
(2) 端氨基聚醚。将端氨基聚醚应用于聚氨酯(脲),基于2个主要优点:其一,氨基化合物与异氰酸酯反应速度比羟基快,可缩短反应时间;其二,由氨基化合物与异氰酸酯反应生成的聚脲,其极性要比羟基与异氰酸酯反应生成的氨基甲酸酯强得多。
端氨基聚醚可分为芳香族和脂肪族两类。脂肪族端氨基聚醚以其更低的粘度和更高的活性,更适合SPUA工艺。可选择三官能度的T5000和二官能度的D2000,将T5000和D2000掺混,可在强度、柔韧性和硬度等性能上取得平衡。
(3) 扩链剂。
(4)助剂组分。在SPUA材料的生产和贮存过程中,由于其自身的涂料特征,往往需要添加多种助剂来改善其工艺和贮存稳定性,提高产品质量、扩大应用范围。用于SPUA材料的助剂很多,如稀释剂、分散剂、防沉降剂、着色剂、抗氧剂、光稳定剂和增塑剂等,其中吸水剂和催化剂是最为重要的助剂。
吸水剂的加入能够有效地吸收原材料中的微量水分,防止喷涂时发泡。吸水剂通常选用分子筛。分子筛是将结晶化的合成沸石(一种特殊的硅酸铝钠/钾盐)结构中的水去除,即“活化”后所获得的具有特定孔径的微孔粉末固体。由于分子筛是粉状固体,在SUPA工艺中,固体材料易造成粘度增大、磨损设备,从而降低抽料泵的工作效率。
新型的吸水剂是一种多功能唑烷液体。唑烷稳定性较好,遇水解离成羟基或仲氨基功能交联剂,参与异氰酸酯的快速反应,因而体系无CO2气体生成,防止涂膜气泡和针孔现象发生,其25℃粘度只有50 Pas,可作为一种活性稀释剂,降低R组分的粘度,并且不会像增塑剂一样在降粘的同时,随着时间的延长由于发生迁移现象而影响涂膜的层间附着力。由于其与多元醇有良好的相容性,在不同多元醇体系中对涂膜综合性能有所提高。
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