高回弹聚氨酯泡沫扩链剂
在聚氨酯高回弹配方中使用高回弹聚氨酯泡沫扩链剂后,制得的聚氨酯泡沫,25%压陷硬度可达到210N以上,超过使用50份POP 93/28的配方;使用高回弹聚氨酯泡沫扩链剂后,抗拉伸强度达到 215kPa,撕裂强度也达到231N·m-1,远高于使用普通交联剂/扩链剂的高回弹泡沫;与普通高回弹泡沫相比,高回弹聚氨酯泡沫扩链剂合成的聚氨酯阻燃性也明显提高。
将一定质量的聚氨酯脲弹性体试片分别放入环己酮、乙酸乙酯、四氢呋喃中,分别测其不同扩链系数下的溶胀率。在环己酮中,f=0?6制得的PUU耐溶剂性较差,f=0?8其耐溶剂性较好。但试样在测试期间溶胀率一直增大。在乙酸乙酯中,在10h左右时PUU6种试样的溶胀率基本恒定。f=0?4时PUU耐溶剂性最差,溶胀率为1?56;f=0?7时最好,溶胀率为1?32。在四氢呋喃中,在10h左右时PUU6种试样的溶胀率基本恒定。f=0?4时耐溶剂性最差,溶胀率为1?50,f=0?7时较好,溶胀率为1?36。
当扩链系数较低时,PUU耐溶剂性较差,扩链系数较高时,耐溶剂性较好。其原因可能是扩链系数较低时,虽然有一定的交联度,但是由于硬段含量少,且相对分子质量太小,耐溶剂性较差;而扩链系数较高时,相对分子质量增大,硬段含量增加,基团的内聚能高,致使耐溶剂性提高。
反应段压力的影响。反应段压力是反应挤出机性能的重要参数。很好的抽真空系统能够将体系中生成的水、乙二醇及其它小分子物质及时抽走,促进PET的扩链反应, 避免水分残留造成的聚酯严重水解。可以看出反应段压力绝对值越低产品的[η]越高,其它工艺参数相同时不抽真空和压力为1kPa时产品的[η]相差约0.35dL/g,可见挤出机反应段压力对产品性能的影响之大。
产品名称:4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA是优秀的聚氨酯(PU)扩链剂和环氧树脂(EP)固化剂。能改善制品的机械和动力学性能。此外也可以作为聚酰亚胺的先导化合物和有机合成的中间体。在PU领域M-CDEA适用于浇铸型弹性体(CPU)、RIM弹性体和喷涂聚脲、胶粘剂、弹性体泡沫和热塑性聚氨酯(TPU)。EP领域适用于加工、预浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有机合成的中间体及聚脲树脂固化剂。
以BOZ为扩链剂可使PET的特性黏度([η])最高达到0.68dL/g,扩链效果不明显,但是产品的羧基值较低。以PMDA为扩链剂,质量分数为0.5%时,可使产品的[η]达到0.85dL/g。扩链效果明显优 于BOZ,但是产品的羧基值较高。将BOZ与PMDA联用,两者用量质量分数均为0.2%时可得到[η]为0.90dL/g的PET,并且此时产品的羧基值(25mol/t)较低。实验发现PM2DA用量比BOZ对产品[η]的影响要大。 BOZ与PMDA联用时研究了各种工艺参数对产品[η]的影响,得出最佳的工艺条件为:反应段温度260℃,螺杆转速45r/min,反应段压力1kPa。
扩链系数f=0?8时,PUU弹性体的拉伸强度和撕裂强度达到最大值,分别为27?64 MPa和90kN?m―1 ;100%定伸应力则在f=0?6时达到最大值6?23MPa;扯断伸长率、硬度随着扩链系数的增大单调增大。PUU在四氢呋喃、乙酸乙酯中溶胀率在10h内达到恒定值,扩链系数为0?7左右耐溶剂性最好,最佳值为1 32,在环己酮中PUU的溶胀率一直在增大,耐环己酮较差。
聚氨酯分散体胶粒主要呈球形结构,部分呈不规则形态结构;随着COOH%增加,胶粒的尺寸减小。B3大多数粒子尺寸在70nm~80nm,B4大多数粒子尺寸在50nm~70nm,两者都有少量100nm以上的大粒子产生,所得结果与粒径分布 测试结果基本一致。
预聚体分散体中可能包含理想胶粒、活性胶 粒,前者胶粒表面无活性NCO基团,后者胶粒表面存 在活性NCO基团;提高预聚体nNCO/nOH、COOH%,活性胶粒比例增大。 (2)在扩链过程中,理想胶粒扩链发生在胶粒内部,活性胶粒扩链可能发生在胶粒内部、表面以及胶粒 之间,活性胶粒之间的反应使得到的聚氨酯分散体胶粒粗化和双峰分布。随着nNCO/nOH与COOH%的提高,胶粒粗化和双峰分布更为显著。
线性聚氨酯(弹性体)的分子量在一定程度内对力学性能有较大的影响,分子量的增加,则聚氨酯材料的拉伸强度、伸长率和硬度增加,而在有机溶剂中溶解性下降。对高交联度的聚氨酯材料,如泡沫塑料、涂料等,分子量并非影响其性能的主要因素。
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