聚氨酯脲弹性体扩链剂
将一定质量的聚氨酯脲弹性体试片分别放入环己酮、乙酸乙酯、四氢呋喃中,分别测其不同聚氨酯脲弹性体扩链剂扩链系数下的溶胀率。
在环己酮中,f=0.6制得的PUU耐溶剂性较差,f=0.8其耐溶剂性较好。但试样在测试期间溶胀率一直增大。在乙酸乙酯中,在10h左右时PUU6种试样的溶胀率基本恒定。f=0.4时PUU耐溶剂性最差,溶胀率为1.56;f=0.7时最好,溶胀率为1.32。在四氢呋喃中,在10h左右时PUU6种试样的溶胀率基本恒定。f=0.4时耐溶剂性最差,溶胀率为1.50,f=0.7时较好,溶胀率为1.36。
当聚氨酯脲弹性体扩链剂扩链系数较低时,PUU耐溶剂性较差,扩链系数较高时,耐溶剂性较好。其原因可能是聚氨酯脲弹性体扩链剂扩链系数较低时,虽然有一定的交联度,但是由于硬段含量少,且相对分子质量太小,耐溶剂性较差;而扩链系数较高时,相对分子质量增大,硬段含量增加,基团的内聚能高,致使耐溶剂性提高。
反应段压力的影响。反应段压力是反应挤出机性能的重要参数。很好的抽真空系统能够将体系中生成的水、乙二醇及其它小分子物质及时抽走,促进PET的扩链反应, 避免水分残留造成的聚酯严重水解。可以看出反应段压力绝对值越低产品的[η]越高,其它工艺参数相同时不抽真空和压力为1kPa时产品的[η]相差约0.35dL/g,可见挤出机反应段压力对产品性能的影响之大。
以BOZ为扩链剂可使PET的特性黏度([η])最高达到0.68dL/g,扩链效果不明显,但是产品的羧基值较低。以PMDA为扩链剂,质量分数为0.5%时,可使产品的[η]达到0.85dL/g。扩链效果明显优 于BOZ,但是产品的羧基值较高。将BOZ与PMDA联用,两者用量质量分数均为0.2%时可得到[η]为0.90dL/g的PET,并且此时产品的羧基值(25mol/t)较低。实验发现PM2DA用量比BOZ对产品[η]的影响要大。 BOZ与PMDA联用时研究了各种工艺参数对产品[η]的影响,得出最佳的工艺条件为:反应段温度260℃,螺杆转速45r/min,反应段压力1kPa。
产品名称:4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA
4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA是优秀的聚氨酯(PU)扩链剂和环氧树脂(EP)固化剂。能改善制品的机械和动力学性能。此外也可以作为聚酰亚胺的先导化合物和有机合成的中间体。在PU领域M-CDEA适用于浇铸型弹性体(CPU)、RIM弹性体和喷涂聚脲、胶粘剂、弹性体泡沫和热塑性聚氨酯(TPU)。EP领域适用于加工、预浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有机合成的中间体及聚脲树脂固化剂。
包装: 25kg/桶
扩链系数f=0.8时,PUU弹性体的拉伸强度和撕裂强度达到最大值,分别为27.64 MPa和90kN.m―1 ;100%定伸应力则在f=0.6时达到最大值6.23MPa;扯断伸长率、硬度随着扩链系数的增大单调增大。PUU在四氢呋喃、乙酸乙酯中溶胀率在10h内达到恒定值,扩链系数为0.7左右耐溶剂性最好,最佳值为1 32,在环己酮中PUU的溶胀率一直在增大,耐环己酮较差。
聚氨酯分散体胶粒主要呈球形结构,部分呈不规则形态结构;随着COOH%增加,胶粒的尺寸减小。B3大多数粒子尺寸在70nm~80nm,B4大多数粒子尺寸在50nm~70nm,两者都有少量100nm以上的大粒子产生,所得结果与粒径分布 测试结果基本一致。
预聚体分散体中可能包含理想胶粒、活性胶粒,前者胶粒表面无活性NCO基团,后者胶粒表面存在活性NCO基团;提高预聚体nNCO/nOH、COOH%,活性胶粒比例增大。在扩链过程中,理想胶粒扩链发生在胶粒内部,活性胶粒扩链可能发生在胶粒内部、表面以及胶粒 之间,活性胶粒之间的反应使得到的聚氨酯分散体胶粒粗化和双峰分布。随着nNCO/nOH与COOH%的提高,胶粒粗化和双峰分布更为显著。
MOCA对聚氨酯弹性体力学性能的影响。由MDI制备的预聚体活性比较高,用胺类扩链剂如MOCA进行固化,反应速度快,操作时间短,但使用胺类和醇类的混合扩链剂后,可以降低反应速度,延长凝胶时间。
MOCA和混合扩链剂合成聚氨酯弹性体的力学性能。预聚体的NCO基含量不太高,而MOCA-PU的硬度和300%模量却较高。当预聚体NCO质量分数约为8.3%,MOCA/KC-PU的300%模量大于KC-PU的模量14.2MPa和BDO-PU的模量3.9MPa,而三者弹性体的硬度差别不大。这说明在一定的硬度下,为提高聚氨酯弹性体的模量,均可采用加入少量胺类扩链剂就能获得较高的模量。
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