形状记忆聚氨酯的扩链剂
形状记忆聚氨酯因其既具有聚氨酯优异的机械性能和生物相容性,又同时具有卓越的形状记忆功能而成为材料研究的热点之一。
聚氨酯是嵌段共聚物,二异氰酸酯与扩链剂构成硬段,聚酯或聚醚多元醇构成软段。已有研究表明,软段主要影响形状回复温度,硬段影响形状固定性能。目前的研究主要围绕软段原料来考察形状记忆性能,从形状记忆聚氨酯的扩链剂的角度来研究的比较少。
本文样品号以F3:的形式表示,F代分子量,3指形状记忆聚氨酯的扩链剂种类,:指硬段含量,硬段含量是体系中所加的液化3;+与扩链剂质量总和相对样品总量的质量含量。
热性能分析。样品在做差热扫描分析,检测中发现高温区不出现吸热、放热峰,玻璃转变也不明显,因此只详细考察了低温区的+01曲线。硬段含量;8C(质量分数)的样品玻璃转变都不明显,而8C(质量分数)时,各种扩链剂的玻璃化温度从小到大依次:热容变化可以估计微相分离程度,体系中都是同一 种软段组成,引入硬段后使得玻璃化温度升高了。该熔融峰是聚氨酯软段结晶熔融所致,而高温下没有出现硬段的熔融峰,这说明硬段以非晶态存在,硬段不结晶,一方面是因为,+I经过液化处理,另一方面是因为硬段含量不够,难以让三个以上的单元有序堆积形成微晶。
从以上分析可知,形状记忆聚氨酯的扩链剂对聚氨酯的聚集态结构是有很大影响的,醇类扩链剂随着碳原子数增加,链节加长,硬段长度增加,分子链上硬段比例提高。而双酚$由于其分子量较大,同硬段含量下,分子链数下降,硬段微区减少了,对软段的影响较小。前面已经分析刚性较强, 它的熔融熵相对就低一些。
4,4'-亚甲基双(2-甲基-6-乙基苯胺),扩链剂固化剂MMEA应用:聚氨酯弹性体、聚脲树脂固化剂及环氧树脂固化剂.
包装: 25kg/桶
胺值:390-408 KOH mg/g
丙酮不溶物:无
总氯:10ppm以下
纯度:98.0%
“形状记忆”是指具有某一原始形状的制品,经过形变并定型后,在特定的外界条件下能自动恢复原始形状的现象,目前得到应用的形状记忆高分子的主要品种有聚降冰片烯、聚异戊二烯、苯乙烯丁二烯共聚物,聚氨酯。
形状记忆性能分析。选定聚己二酸丁二醇酯为软段原料和液化,扩链合成的聚氨酯都具有形状记忆性能,但是扩链剂对形状回复温度的影响很小,形状回复速率的影响也很小。在升温时,作为可逆相的软段晶体最先熔融,发生可逆转变,引起形变回复;另一方面刚性结构,内聚能大,回复应力就大,所以其回复速度相对快一些。
不同扩链剂的样品循环使用过程中的最大回复率曲线。随着使用次数的增加,形变回复率都在下降。因为含有刚性苯环,使得材料的网络结构比较稳定,硬段聚集区也不容易被破坏;而由于其软段结晶性能好,形成的晶体较完善,较稳定,所以其网络结构也不容易破坏,相比之下,他们的循环使用性能就好一些。
EA扩链的SMPU也具有较好的弹性模量和强度。力学性能的差异主要是因为硬段聚集形成微区起了增强效果,HD链节相对BD、ED较长,其形成硬段微区较厚;而且C-C链是刚性链,C-O是柔性链,因此DE的刚性不及BD、HD,然而EA分子链含有多个苯环,硬段刚性很强,所以它也具有很高的弹性模量和强度。
通过以上研究发现,作为聚氨酯的重要组成, 扩链剂对形状记忆聚氨酯也有很大的影响:
热性能方面:EAED扩链的SMPU具有较好的微相分离,DE扩链的SMPU的软段则具有较好的结晶性能。
形状记忆性能方面:EA、HD(的SMPU具有较低的形状回复温度和较快的形状回复速率;HD(、DE的SMPU具有较好的形状固定性能; EA、DE的循环使用性能较好,使用30次后还在69.以上。力学性能方面:EA、HD具有较高的弹性模量和力学强度。
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