以聚氨酯脲用哌嗪扩链剂（ＰＰＺ），以六亚甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）为偶联剂，以端羟基聚（丙交酯－ｃｏ－对二氧环己酮）（ＨＯ－ Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＯＨ） 为软段，采用溶液法合成了一系列新型聚氨酯脲（Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ ＰＵＵ）。

ＨＮＭＲ表征结果证实了Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ ＰＵＵ的结构。比较了以聚氨酯脲用哌嗪扩链剂ＰＰＺ和扩链剂ＢＤＡ时两反应体系的粘度变化，产物在氯仿中的溶解性、热熔性及其玻璃化转变温度（Ｔｇ）随ＮＣＯ／ＯＨ摩尔比的变化。同时研究了其形状记忆性能。

聚氨酯脲用哌嗪扩链剂ＰＰＺ反应体系的粘度更低，产物的溶解性和热熔性更好，聚氨酯脲用哌嗪扩链剂ＰＰＺ可明显减少交联；而且，聚氨酯脲用哌嗪扩链剂ＰＰＺ的环状结构可明显提高ＰＵＵ硬段的刚度，从而提高Ｔｇ。形状回复时间受温度的影响，回复温度越高，形状回复时间越短。该材料呈现良好的形状记忆性能且形状回复率均可达到９５％以上。

近年来，生物可降解性形状记忆聚氨酯（ｓｈａｐ ｅｍｅｍｏｒｙ  ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ，ＳＭＰＵ）因其具有良好的生物可降解性和生物相容性而在生物医学领域取得了长足的发展。聚氨酯属于多嵌段共聚物，通常由软段和硬段结构组成，软段一般是由端羟基聚酯或聚醚组成，而硬段由异氰酸酯和小分子二醇形成。

刚性硬段链段由于内聚能大，可以形成氢键，缔合在一起形成硬段微区，硬段相不溶于软段相，而是分布在软段相中，起到物理交联点的作用。软段和硬段在热力学上的不相容性造成了ＳＭＰＵ的微相分离，这种微相分离的程度决定了ＳＭＰＵ的形状记忆行为。




4,4'-亚甲基双(2-甲基-6-乙基苯胺),扩链剂固化剂MMEA应用：聚氨酯弹性体、聚脲树脂固化剂及环氧树脂固化剂.

英文名称:4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)

CAS号:19900-72-2

分子式:  C19H26N2


相对于聚氨酯而言，以二胺为扩链剂形成的聚氨 酯脲因脲基的刚性结构和极性比氨基甲酸酯更强，更容易产生氢键作用力和偶极力，因此其具有更高的机械强度和硬度。而且，氢键作用力是促进微相相分离的驱动力之一，更多的氢键力使得聚氨酯脲的相分离 程度增大，更有利于实现材料记忆功能。

目前报道的聚氨酯脲通常是以二元伯胺如乙二胺、丁二胺或己二胺作为扩链剂。由于二元伯胺与异氰酸酯反应时其官能度为４且反应活性较大，极易导致扩链的过 程发生交联，使得合成过程可控性较差，聚氨酯脲产物 的结构和性质难控。哌嗪作为一种环状二元仲胺，与异氰酸酯反应的官能度为２，故可避免交联，有利于形成直链聚合物；而且，哌嗪的环状结构可进一步增强硬段的刚性，从而提高聚氨酯脲的力学性能和形状记忆性能。

本文以端羟基聚（丙交酯－ｃｏ－对二氧环己酮）（ ＨＯ－Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＯＨ）为软段， 以六亚甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）为偶联剂，哌嗪（ＰＰＺ）为扩链剂，采用溶液法合成了一种新型的生物可降解形状记忆聚氨酯 脲，同时考察了软硬段比例及回复温度对材料形状记忆回复率的影响。端羟基（聚丙交酯－ｃｏ－对二氧环己酮）（ＨＯ－Ｐ（ＬＡ－ ｃｏ－ＰＤＯ）－ＯＨ：自制，数均分子量为２２００。１，６－六亚甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）、甲苯、氯仿、异丙醇、二氯甲烷、正己烷均为分析纯。实验前将甲苯用氢化钙除水并进行减压蒸馏，收集７５～８０℃范围的馏分。

将彻底干燥的ＨＯ－Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＯＨ大分子二醇溶解在装有无水甲苯的三颈瓶中，当温度达到７５℃ 时加入催化剂辛酸亚锡和偶联剂ＨＤＩ，密闭条件下机械搅拌反应２ｈ， 加入哌嗪继续反应，采用红外光谱仪监测异氰酸酯含量，待异氰酸酯完全消失，终止反应。

将反应产物滴入无水乙醇中，所得沉淀在过量无水乙醇中浸泡后，采用氯仿－无水乙醇体系重复纯化３次。提纯产物室温下真空干燥至恒重，得目的产物聚氨酯 脲（Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ），备用。哌嗪用量为ＨＤＩ与ＨＯ－Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＯＨ的摩尔量之差。

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