聚氨酯脲用扩链剂
以4,4′-二苯基甲烷二胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺为聚氨酯脲用扩链剂,制备了系列的聚醚型聚氨酯脲弹性体。借助IR研究了软硬段微相中的氢键分布。利用SEM直观地展示了微区特征。通过物性的比较,探讨了聚氨酯脲用扩链剂的结构对称性及空间位阻对聚氨酯脲弹性体的形态及物性的影响。
NHO/OH/PPZ摩尔比对聚氨酯脲物理状态的影响。为了考查聚氨酯脲用扩链剂是否能减少或消除聚氨酯脲合成过程中交联现象的发生,分别考查了以哌嗪和丁二胺(BDA)为扩链剂的两个反应体系及其产物的溶解性和热熔性,哌嗪扩链剂记为P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU体系,丁二胺(BDA)记为P(LA-co-PDO)- BDA-PUU体系。
随硬段中扩链剂含量的增加,两种反应体系的粘度都逐渐增大,其产物在氯仿中的溶解性逐渐减少,热熔性减弱。但是以哌嗪为扩链剂时,P(LA-co-PDO)-PPZ- PUU反应体系在较高HDI和扩链剂含量条件下仍能保持澄清状态,反应混合物粘稠度较低,所得产物在氯仿中的溶解性良好,在140℃条件下都可熔融。
当扩链剂为BDA且摩尔比为1.2∶1时,其PUU反应体系扩链后就开始粘稠;当摩尔比为2.0∶1时,扩链后反应体系出现半澄清;而扩链剂为PPZ时的PUU,其摩尔比在1.5∶1时扩链后反应体系才变得粘稠,且摩尔比为2.0∶1时,扩链后反应体系依然澄清。另外,从材料的溶解度来看,随着HDI与扩链剂比例的提高,PUU在氯仿中均由澄清到出现明显可见的不容物并呈胶体状态。
4,4'-亚甲基双(2-甲基-6-乙基苯胺),扩链剂固化剂MMEA应用:聚氨酯弹性体、聚脲树脂固化剂及环氧树脂固化剂.
英文名称:4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)
CAS号:19900-72-2
分子式: C19H26N2
扩链剂为BDA且摩尔比为1.5∶1时的PUU在氯仿中就出现了不容物,而扩链剂为PPZ时,其摩尔比在2.0∶1时才出现不容物。这是由于丁二胺与异氰酸酯反应时其官能度为4且反应活性较大,极易导致扩链的过程发生交联,使得合成过程可控性较差,聚氨酯脲产物的结构和性质难控。而哌嗪作为一种环状二元仲胺,与异氰酸酯反应的官能度为2,故可避免交联,形成直链聚合物。
P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU的形状记忆温度。对热塑性形状记忆高分子材料,其玻璃化转变温度Tg通常就是形状记忆温度。随硬段含量(NCO/OH)增大,两种PUU的Tg都逐渐增大。
与P(LA-co-PDO)-BDA-PUU相比,尽管P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU中软段的分子量更低,但在相同硬段含量(NCO/OH)时,其Tg却与对应P(LA-co-PDO)-BDA-PUU的Tg相当。这主要是由于扩链剂PPZ环状结构比线性BDA更有利于增强硬段刚性, 从而弥补了软段分子量低对Tg的影响。
各种比例下的材料样品其形状回复曲线都呈S状,且在较高的温度下保持较快的回复速率。室温下,各样品均可保持固定形状,达到好的固定率,其在玻璃化温度附近形状回复最快,所有比例的测试材料的样品起始回复温度都低于其玻璃化温度。
各样品随着材料的玻璃化转变温度的升高,其起始回复温度也随之升高,在玻璃化转变温度附近,形变回复速率达到最快且均可达到95%以上;温度超过玻璃化温度30℃时,很快回复其原始形状;同时,可见随着硬段含量的提高,材料完成形状回复的温度范围变窄,由此说明其进行形状回复的速率提高。
以HO-P(LA-co-PDO)-OH为软段, 六亚甲基二异氰酸酯(HDI) 和哌嗪为硬段,采用溶液聚合法成功合成出了一种新型的形状记忆聚氨酯脲P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU。
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