聚砜类材料扩链剂
聚砜类材料扩链剂作为硬段的一部分,对聚氨酯的形态结构及性能等有着重要的影响。聚砜类材料扩链剂的氧原子对称、无极性,主链上的硫原子处于最高氧化状态,为聚合物提供了优良的抗氧化能力;此外,砜基与相邻的两个苯环形成高度共轭的二苯砜结构,构成一个非常稳固、刚硬、一体化的体系。
聚砜类材料扩链剂使得聚砜类材料能吸收大量热能和辐射能而不会导致主链断裂,热稳定性能优良,抗辐射性能也很突出,将砜基引入聚合物分子中必将增加聚合物的耐热性能。
本研究采用了4,4′2二羟基二苯砜为原料合成了一种新型含砜基的二醚二胺扩链剂—二[42(42氨基苯氧基)苯基]砜(BAPS),并由此合成了含砜基的聚氨酯弹性体。考察了砜基对弹性体微观相分离和性能的影响。
聚氨酯弹性体是一类在分子链中含有较多氨基甲酸酯基团(—NHCOO—)的弹性聚合物,是软 段和硬段相间的多嵌段共聚物。由于软硬段的热力学不相容性以及软硬段各自聚集形成微区产生了微相分离,因此软、硬段的结构和组成会对聚氨酯的性能,尤其是热性能和力学性能产生较大的影响。
实验原料及预处理。4,4′2二羟基二苯砜,化学纯;甲苯 二异氰酸酯(TDI2100),工业级;聚四氢呋喃醚二醇(PTMG,Mn=1000),聚合级,使用前在120℃真空预干燥3h;N,N2二甲基甲酰胺(DMF),分析纯,对氯硝基苯、85%水合肼、乙二醇单甲醚、1,42二氧六环、甲醇、乙醇、盐酸、氨水、碳酸钾(K2CO3),化学纯;3,3′2二氯24,4′2二苯基甲烷二胺(MOCA),工业级。
扩链剂BAPS的合成。在500mL的四口瓶中加入014mol对氯硝基苯、0115mol4,4′2二羟基二苯砜、016molK2CO3、一定量的DMF,在氮气保护下145℃反应12h,冷却至室温后过滤,用甲醇沉淀、抽滤,真空干燥得淡黄色粉末状中间产物二[42(42硝基苯氧基)苯基]砜(BNPS);用85%水合肼和乙二醇单甲醚还原硝基[8] 后得产物BAPS。
化学名称:聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000
分子量:1238
CAS No.:54667-43-5
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000为液体,因此可在室温下与预聚体混合,浇注和硫化,它可作为TDI和MDI体系的扩链剂,也可作为环氧树脂固化体系的柔性改性剂。应用领域包括浇注、涂料、黏合剂、密封剂和喷涂体系,由于它的易加工性,决定了它特别适用于现场加工。XYLINK P-1000的室温硫化体系与MDI/二醇热硫化体系相比,不仅操作工艺简单,而且性能优于后者。另外在室温下硫化所得到的弹性体的收缩率低,这也是该扩链剂的一大特点。
聚砜是分子主链中含有烃基-SO2-烃基链节的热塑性树脂,英文名Polysulfone(简称PSF或PSU)有普通双酚A型PSF(即通常所说的PSF),聚芳砜和聚醚砜二种。
PSF是略带琥珀色非晶型透明或半透明聚合物,力学性能优异,刚性大,耐磨、高强度,即使在高温下也保持优良的机械性能是其突出的优点,其范围为-100~150℃,长期使用温度为160℃,短期使用温度为 190℃,热稳定性高,耐水解,尺寸稳定性好,成型收缩率小,无毒,耐辐射,耐燃,有熄性。在宽广的温度和频率范围内有优良的电性能。
化学稳定性好,除浓硝酸、浓硫酸、卤代烃外,能耐一般酸、碱、盐、在酮、酯中溶胀。耐紫外线和耐候性较差。耐疲劳强度差是主要缺点。PSF成型前要预干燥至水份含量小于0.05%。PSF可进行注塑、模压、挤出、热成型、吹塑等成型加工,熔体粘度高,控制粘度是加工关键,加工后宜进行热处理,消除内应力。可做成精密尺寸制品。
聚砜为琥珀透明固体材料,硬度和冲击强度高,无毒、耐热耐寒性耐老化性好,并具有自熄性,可在-100--175度下长期使用。耐无机酸碱盐的腐蚀,但不耐芳香烃和卤化烃。
通过玻璃纤维增强改性可以使材料的耐磨性大幅度提高。可将聚砜与ABS、聚酰亚氨、聚醚醚酮和氟塑料等制成聚砜的改性产品,主要是提高其冲击强度和伸长率、耐溶剂性、耐环境性能、加工性能和可电镀性。如PSF/PBT,PSF/ABS,PSF+矿物粉。
聚砜可以在300 °F蒸汽中连续使用。在180°F水中,最大承受压力为13.8MPa(静态负荷)和 17 .2 MPa(间歇负荷)。为保持长期透明性和抗冲击性不变,于180 °F水中,其最大承受压力为3.5MP(静态负荷)、 6.9MPa(间歇负荷)。水温度越低,其承受压力越高:例如在72°F时,最大承受压力为20.7MPa静态负荷)、24.7MPa(间歇负荷)。 在室温20.7MPa压力下,经过10000 h,聚砜的蠕变(应变)只有 1%。在210°F、2.07MPa的应力下,经过1年后,总应变仍低于2%。
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