聚氨酯新型扩链剂
聚氨酯新型扩链剂从物理性状上来说有固体和液体之分。固体扩链剂如MOCA、氢醌双羟乙基醚(HQEE)等;液体扩链剂如1,4-丁二醇、二甲硫基甲苯二胺(DMTDA)等。此外,还有一些功能化的扩链剂,如聚氨酯新型扩链剂具有一定阻燃作用、催化作用、生物相容性等。聚氨酯新型扩链剂种类繁多,性能各异,研究开发成本低廉,性能优异,操作方便的扩链剂是其发展趋势。
聚氨酯新型扩链剂从结构上主要分为二元醇和二元胺两大类。常用的二元醇有1,4-丁二醇,己二醇、丙二醇等。二元胺类如3,3!-二氯-4,4!-二苯基甲烷二胺(MOCA)和二乙醇胺等。其中聚氨酯弹性体用量最多的是MOCA。
二元醇类扩链剂。沈阳大学的宫克用对苯二酚、甲醛和二甲胺为原料,在氮气的保护下,对苯二酚和聚甲醛加热至60 ̄80!搅拌反应1h,冷却至20 ̄30!后再加入二甲胺,搅拌反应1.5h之后再次加入聚甲醛,加热至60 ̄80!搅拌反应1h,冷却至20 ̄30!加入二甲胺25g,温度保持在60 ̄80!搅拌反应2h。然后在温度为110 ̄120!,压力为1333Pa条件下对上述初产物进行减压脱水,最终产物含水量要低于0.3%。经过上述处理,最后得到2,5-二-二甲胺基甲基-1,4-苯二酚,收率达93.6%"。
以对苯二酚为原料,令其与甲醛和二甲胺进行曼尼希(Mannich)反应,所得中间产物再进一步重复上述过程,即进行二次的曼尼希(Mannich)反应,从而在同一化合物中同时引入了酚羟基和叔胺基,增加了其结构和性能的多样性,同时既具有催化功能的叔胺基,又具有交联和扩链功能的酚羟基,达到同时催化和扩链的双重目的。张田林、胡黎东、沈燕等以苯胺、环氧丙烷、溴等为原料,氯仿为溶剂,在20 ̄25!条件下,采用连续滴加溴的工艺过程合成N,N-二(2-羟丙基)-2,4,6三溴苯胺(BHTBA)。
由于该扩链剂含有溴元素,具有很强的阻燃作用,用作聚氨酯扩链剂和不饱和聚酯树脂等合成材料的反应型阻燃剂。N,N-双(2-羟丙基)苯胺是一种短链二元醇,常温下为粘稠液体,作为聚氨酯弹性体、反应注射成型的扩链剂时,不仅与其他原材料的相容性好,而且制得的聚氨酯制品具有优良的力学性能,在端羟基聚丁二烯聚氨酯体系中其应用效果尤其明显。
化学名称:聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000
分子量:1238
CAS No.:54667-43-5
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000为液体,因此可在室温下与预聚体混合,浇注和硫化,它可作为TDI和MDI体系的扩链剂,也可作为环氧树脂固化体系的柔性改性剂。应用领域包括浇注、涂料、黏合剂、密封剂和喷涂体系,由于它的易加工性,决定了它特别适用于现场加工。XYLINK P-1000的室温硫化体系与MDI/二醇热硫化体系相比,不仅操作工艺简单,而且性能优于后者。另外在室温下硫化所得到的弹性体的收缩率低,这也是该扩链剂的一大特点。
因此有的文献把它称作“补强扩链剂”,它还具有一定的催化作用。魏建国等直接以苯胺及环氧丙烷为原料,在100"120!条件下,苯胺与环氧丙烷的摩尔比为1:2.05进行回流反应,然后抽真空脱去低分子的易挥发的物质可得到成品,收率高达98%以上。
扩链剂氢醌双羟乙基醚(HQEE)是一种新型无毒扩链剂,可以代替MOCA有许多优点,广泛应用于聚氨酯弹性体热塑性聚氨酯中,能提高聚氨酯耐温性、抗撕裂强度,提高胶料储存稳定性,对改善和调节聚氨酯的性能有很大作用,传统的合成方法是在加压下以氢氧化钠作催化剂用对苯二酚与环氧乙烷反应。
曹文君改进成用2#氯乙醇常压醚化并选择分离得到白色和浅灰色结晶的方法得到HQEE。其实质是威廉姆逊醚的合成反应:首先在反应瓶中按投料比加入对苯二酚、2—氯乙醇、氢氧化钠,升温至80"90!,反应一定时间后,待反应液由深红色透明状转变为棕色混浊状时,停止反应。然后静止,冷冻过夜后抽滤。滤饼用酸浸泡再用溶剂萃取。分离出有机层,静止,冷冻过夜后抽滤,得到氢醌双羟乙基醚(HQEE)成品。
本实验方法改变了用环氧乙烷加压生产氢醌双羟乙基醚(HQEE)的方法,避免了易爆、特种设备的短处,工艺合理、简单、易操作,并且产品无低聚物、粘滞物,易烘干,得到了可应用的产品,同时方便了使用者,并为扩大化生产提供了客观、可靠的依据。
王德信等采用氨基乙醇(AEO)、γ-丁内酯(BLO)在50-100!合成了适合MDI系聚氨酯浇注型弹性体扩链剂4-羟基-N-(2-羟已基)-丁酰胺。该扩链剂与预聚体相容性好、操作方便、无毒、使用安全。用4-羟基-N-(2-羟已基)-丁酰胺制得的弹性体硬度范围宽、性能优良,工艺性好。
文章版权:张家港雅瑞化工有限公司
http://www.zjgyrchemical.com