改性双马来酰亚胺树脂扩链剂
改性双马来酰亚胺树脂扩链剂扩链实验中,以合成理论数均分子质量为2174g/mol的BATB/BPADA聚酰亚胺齐聚物为例:在装有N2通气管、温度计和机械搅拌器的100mL四口烧瓶中,加入改性双马来酰亚胺树脂扩链剂。
加入改性双马来酰亚胺树脂扩链剂后,室温搅拌6~12h,加入用1mLNMP溶解的MA013089g(3115mmol),室温下继续搅拌6~8h后,加入脱水剂乙酸酐113mL,脱水催化剂三乙胺119mL及NMP17mL,升温到60℃,反应6h后,冷却至室温,将反应液倒入高速搅拌的无水乙醇中,得到沉淀物。所得沉淀物先后经无水乙醇和无水乙醚充分洗涤后,真空干燥即得淡黄色马来酰亚胺封端型聚酰亚胺树脂,产率7716%,记为S-2K。不同理论分子质量聚酰亚胺也由以上方法合成,双马来酰亚胺扩链剂扩链实验证明,分子质量为3840、5506、7172、9671的BPADA-BATB分别记为S-3K、S-5K、S-7K、S-9K。
树脂的热固化及其2L-FCCL的制备。将S-2K、S-3K、S-5K、S-7K、S-9K的齐聚物粉末溶解于NMP中,按一定比例添加BBA混合溶于极性溶剂,配制成固含量为25%的溶液,分别在干净的玻璃板和厚度为35μm的铜箔粗糙面上涂覆一定厚度的液膜。
按照以下升温程序除去溶剂并固化:80℃/2h+120℃/2h+150℃/1h+180℃/1h+220℃/1h+240℃/1h+260℃/1h。所得无胶型挠性覆铜板FCCL分别标记FCCL-2K、FCCL-3K、FCCL-5K、FCCL-7K、FCCL-9K。
特性粘度用毛细管内径为015~016mm的乌氏粘度计,在(30±015)℃的恒温条件下,浓度为015g/dL的NMP中测试,用程镕时一点法[η]=2(ηsp-lnηr)1/2 /c求得。
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000为液体,因此可在室温下与预聚体混合,浇注和硫化,它可作为TDI和MDI体系的扩链剂,也可作为环氧树脂固化体系的柔性改性剂。应用领域包括浇注、涂料、黏合剂、密封剂和喷涂体系,由于它的易加工性,决定了它特别适用于现场加工。XYLINK P-1000的室温硫化体系与MDI/二醇热硫化体系相比,不仅操作工艺简单,而且性能优于后者。另外在室温下硫化所得到的弹性体的收缩率低,这也是该扩链剂的一大特点。
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯(P1000)包装
1、塑料桶20kg、50kg
2、铁桶20kg、50kg
傅里叶变换红外光谱(FTIR)表征在BRUKERVERTEX70红外光谱仪上进行,采用KBr压片。核磁共振氢谱(1 H-NMR)在MERCURY-VX300型核磁共振仪上测得,DMSO-d6为溶剂,四甲基硅烷(TMS)为内标。凝胶渗透色谱(GPC)表征在WATERS1515/2414凝胶渗透色谱仪上进行,聚苯乙烯为标样,NMP为流动相。示差扫描量热法(DSC)测试采用DiamondDSC6300。
热重分析(TGA)测试采用DiamondTG-DTA6300型热重分析仪进行测试。力学性能测试在RGD型电子拉力机上进行测定,拉伸速度为100mm/min。耐锡焊性测试采用调温锡炉进行测试。
聚酰亚胺树脂结构表征。
红外表征:取适量的S-2K试样单体粉末,制成KBr压片,在BRUKERVERTEX70红外光谱仪上测定FTIR谱图。S-2K试样的FTIR特征吸收峰波数(cm-1 )为:1777(C==O的反对称伸缩振动吸收峰),1721(C==O的对称伸缩振动吸收峰),1378(亚胺环C—N伸缩振动吸收峰),745(亚胺环C==O的面外伸缩振动吸收峰),691(马来酰亚胺环双键上C—H面外弯曲伸缩振动吸收峰)。
核磁共振表征:取适量S-2K试样单体粉末,溶解于DMSO溶剂中,测定其谱图,结果显示其具有明显的叔丁基的化学位移(11358),双酚A二酐上的异丙基质子的化学位移(11712),马来酰亚胺环双键上氢的峰(71171)。
特性粘度及分子质量。随着分子质量的增加,其特性粘度也随着增大。理论分子质量为5506的聚酰亚胺齐聚物凝胶渗透色谱(GPC)表征结果表明其数均分子质量为5105,与理论值接近。
BMI树脂的固化反应属于加成型聚合反应,成型过程中无低分子副产物放出,且容易控制。固化物结构致密,缺陷少,因而BMI具有较高的强度和模量。但是由于固化物的交联密度高、分子链刚性强而使BMl呈现出极大的脆性,它表现在抗冲击强度差、断裂伸长率小、断裂韧性Gic低(<5J/m2)。而韧性差正是阻碍BMI适应高技术要求、扩大新应用领域的重大障碍,所以如何提高韧性就成为决定BMI应用及发展的技术关键之一。此外,BMI还具有优良的电性能、耐化学性能及耐辐射等性能。
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