多类型混合扩链剂
经观察发现,多类型混合扩链剂的相容性很好,两者熔化混合后呈均匀透明体。随着HQEE比例的增大,结晶温度逐渐升高。
由多类型混合扩链剂制得的弹性体的性能。分别在聚酯/MDI体系和聚醚/MDI体系中用不同比例的多类型混合扩链剂进行扩链。BD/HQEE和 TMP/HQEE扩链体系中,随着HQEE比例的增大,混合扩链剂的熔点升高,釜中寿命缩短,硬度、扯断伸长率、模量及撕裂强度均有较大幅度的提高,弹性略有提高,但不明显。
BD/HQEE与TMP/HQEE相比,BD/HQEE体系的物性远高于TMP/HQEE。特别是随着TMP比例的增大,这种差距就越大。而与单一的HQEE扩链相比,BD/HQEE和TMP/HQEE的工艺性能得到明显改善。
在聚醚/MDI体系中,混合扩链剂的效果并不很明显,工艺性能较单一的HQEE扩链剂好,特别是釜中寿命可延长1倍以上。随着HQEE比例的增大,扯断伸长率增大,硬度和撕裂强度提高,但拉伸强度和冲击弹性有所下降,造成这样的结果其原因可能是由于HQEE与聚醚体系的相容性较差。
不同硬段结构对弹性体性能的影响。TDI/MOCA体系和MDI/(BD/HQEE)体系的工艺性能和物理机械性能见表5。 由表5可以看出,其工艺性能相似,但在硬度相同的情况下MDI体系需要较高的 NCO含 量,这是由于MDI结构中虽有两个苯环,但中间连一亚甲基使其柔性增大,加之MOCA的刚性更高于HQEE和BD。
不同扩链剂对弹性体性能的影响。在NCO含量相同的情况下,用HQEE及其混合扩链剂扩链的弹性体的弹性、硬度、300%模量和撕裂强度均高于用1,4??丁二醇扩链的弹性体。这是由于HQEE是对称的刚性结构且以醚基与羟乙基相连,既赋予刚性又赋予弹性。
用HQEE及其混合扩链剂扩链的弹性体的热失重分析。比较了PTMG/T 80/MOCA体系与 PTMG/MDI/HQEE/BD体系的热失重情况。相同预聚物体系不同扩链剂的热失重分析。氨基甲酸酯的分解一般是路线a和b的组合。环的消去反应b一般发生在由芳香族异氰酸酯和在羟基的位置上带有一个氢原子或甲基的醇类的氨基甲酸酯上。分解机理是碳原子上的氢原子加到酯基氧原子上形成羧基,同时脱掉一个烯烃,不稳定的羧基进一步分解放出二氧化碳。由此可以推断制得的弹性体将主要以b路线分解。
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000为液体,因此可在室温下与预聚体混合,浇注和硫化,它可作为TDI和MDI体系的扩链剂,也可作为环氧树脂固化体系的柔性改性剂。应用领域包括浇注、涂料、黏合剂、密封剂和喷涂体系,由于它的易加工性,决定了它特别适用于现场加工。XYLINK P-1000的室温硫化体系与MDI/二醇热硫化体系相比,不仅操作工艺简单,而且性能优于后者。另外在室温下硫化所得到的弹性体的收缩率低,这也是该扩链剂的一大特点。
归纳总结
(1)在软段相同的情况下,不同的硬段组成,其失重速率不同。MDI+BD/HQEE在各阶段的热失重温度均较T80/MOCA的高,说明其耐热性较好。
(2)在硬段结构相同的情况下,聚醚型的T0、T10、T30和T50均小于聚酯型的,说明聚酯耐热性好于聚醚型的,但聚醚型的Tmax1大于聚酯型的,说明在不同温度段,失重速率不同。
(3)在多元醇/二异氰酸酯预聚物组成相同的情况下,微调扩链剂,对各温度段的热失重温度影响很小。这一点在图2的TGA曲线上也可看出。
(4)聚酯/T80/MOCA体系的起始分解温度比聚醚/MDI/BD/HQEE的高,但其热失重速率比聚醚/MDI/BD/HQEE快。
(5)曲线1,2,3几乎全部重叠,说明微调扩链剂对其热失重几乎无影响。即对耐热性影响很小。同样的聚醚/MDI/HQEE 的热失重速率比聚酯/MDI/HQEE快。
结论
(1)用芳香族二醇扩链剂###HQEE及其混合扩链剂可合成出具有高硬度、高弹性、高模量和高撕裂强度的弹性体。
(2)采用混合扩链剂可改善工艺性能,尤其可延长釜中寿命,增加其与预聚体的相容性。
(3)通过TGA分析可知MDI/BD/HQEE体系的耐热性优于T80/MOCA,聚酯型的耐热性优于聚醚型。
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