低聚物二元醇扩链剂
将低聚物二元醇扩链剂与二羟甲基丙酸加入装有回流管、搅拌器的四口瓶中,搅拌混合,抽真空,减压脱水C=IJK,并充)!气保护。降温至=$H加入3D/,升温至;=H反应后降温。控制缓慢滴加低聚物二元醇扩链剂,并保持在G$MB$H下反应。加入三乙胺N丙酮溶液,快速搅拌下加入蒸馏水,溶液透明度增大,粘度由大变小,减压脱溶剂后,制得带蓝光的乳液。
乳液成膜。将制得的乳液倒在玻璃膜板上,倾斜一定角度,用铜丝缠绕过的玻棒缓慢刮过,在室温下风干再放入烘箱中,放入干燥器中冷却,从膜板上取下干燥膜待分析测试用。
分析测试。观察低聚物二元醇扩链剂合成的乳液稳定性,在室温下静置,否有分层现象发生。以静置分层时间为稳定性测定的指标。稳定性差的乳液静置分层时间为几天甚至几小时。
吸水膜的吸水率和失重率的测定。将膜剪好后称重,放入水中浸泡后取出,擦干表面水后称重,按下式计算吸水率:酯、丙烯酸系水性高分子材料之后,近年来迅速发展起来的一类水性高分子材料。影响水性聚氨酯乳液性能的因素很多。长期以来,人们将重点集中在亲水性扩链剂的研究上,已制得性能各异的水性聚氨酯乳液。
而在阴离子型水性聚氨酯乳液制备过程中,二元醇或多元胺类低分子扩链剂是影响聚合物力学性能的重要因素,该方面国内研究较少。而近年来国外的研究则更偏向于多元胺扩链剂上。本文研究了二元醇类扩链剂及扩链剂用量对聚四氢呋喃醚二醇型和聚己二酸己二醇酯二醇型聚氨酯乳液的影响,并合成出综合性能优良的水性聚氨酯乳液。
氰酸酯基团的量与低聚物二元醇和小分子扩链剂中羟基量的比值;亲水基团含量#(—0CCA)则是指亲水基团—0CCA占整个体系中的质量分数。由乙二醇和一缩二乙二醇为扩链剂可制得微带蓝光白色乳液,而且乳液稳定性较好。
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000类产品与美国的740M结构相类似,属于同系列化合物,740M已被美国FDA批准可用于食品药品接触场合,P-1000亦应为无毒产品,使用时不会对工作场所和周围人群造成威胁。
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000为液体,因此可在室温下与预聚体混合,浇注和硫化,它可作为TDI和MDI体系的扩链剂,也可作为环氧树脂固化体系的柔性改性剂。应用领域包括浇注、涂料、黏合剂、密封剂和喷涂体系,由于它的易加工性,决定了它特别适用于现场加工。XYLINK P-1000的室温硫化体系与MDI/二醇热硫化体系相比,不仅操作工艺简单,而且性能优于后者。另外在室温下硫化所得到的弹性体的收缩率低,这也是该扩链剂的一大特点。
由于低分子扩链剂可以与过量异氰酸酯进行二次反应,生成氨基甲酸酯或缩二脲结构的刚性链段,而聚醚二元醇或聚酯二元醇则为聚氨酯结构的柔性链段(软段)。因此扩链剂的加入有助于形成聚氨酯的硬段结构,硬段部分对材料的力学性能贡献较大。
对于所选用的四种不同的扩链剂而言,由于四种扩链剂本身结构不同,所以使得组成聚氨酯的硬段结构也不同。总体而言,无论对于C-BD型还是CE型聚氨酯,在异氰酸指数"及扩链剂用量相同的条件下,由于加入的乙二醇分子链最短,所以整个体系中硬段的密度较大,涂膜的力学性能也最高。随着扩链剂分子"原子数目的不断增多,体系中硬段的密度不断变小,材料的拉伸强度也随之降低。
数据表明,无论C-BD型还是CE型聚氨酯,乙二醇为扩链剂制备的聚氨酯涂膜具有较高的拉伸强度,而由二醇为扩链剂制备的聚氨酯涂膜的力学强度最低。同时,由于乙二醇中柔性链最短,材料的断裂伸长率较低。同理由于醚键的存在,所以一缩二乙二醇与丁二醇相比材料具有较高的断裂伸长率,而以二醇结构中的柔性链最长,所得到的聚氨酯的断裂伸长率也应达到最长。
聚氨酯的力学性能不仅与硬段的结构有关,而且还取决于硬段与硬段之间形成的氢键数目。改变扩链剂用量所得聚氨酯材料的力学性能有着显著的差异。由于随着扩链剂用量的增大,聚氨酯硬段结构中存在氨酯、脲、酯、醚等基团而产生氢键的数量和分布发生了变化。
形成的氢键起到“交联”作用,从而大幅度提高了材料的力学性能。此外,膜的断裂伸长率也随着聚氨酯中硬段的增多而逐渐下降。
起初随着扩链剂用量的不断增加,材料的亲水性逐渐下降,膜的吸水率不断减小,而当扩链剂含量达到一定时,体系中氢键对材料的影响作用增大,氢键的亲水性较好,所以膜的吸水率又随着扩链剂含量的进一步增大而增大。
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