本文介绍鞋用水性聚氨酯扩链剂。鞋用水性聚氨酯胶黏剂，原料：六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，工业品。

六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，工业品;聚己二酸一1，4一丁二醇酯(PBA)，工业品;二羟甲基丙酸0dmpa)，工业品;二月桂酸二丁基锡，分析纯;丙酮，工业品;新戊二醇，分析纯;三乙胺，工业品。

将100g PBA与6.7g dmpa加入装有温度计、搅拌器与导气管的500ml三口烧瓶中，在110～120~C、O.53～1.07kPa压力下脱水1h，冷却至60~C时分别加入几滴催化剂及22.1g HDI，在70～80~C下反应数小时制成聚氨酯预聚体。

然后添加约70ml丙酮搅匀，于50~C左右加入2.5g新戊二醇后开始加热回流，并在62℃左右反应数小时进行扩链，冷却至50℃时在强烈搅拌下加入三乙胺水溶液，得到均匀聚氨酯水分散体。

主要影响因素

①制备条件对聚氨酯性能的影响。加入HDI反应2h后，如不加鞋用水性聚氨酯扩链剂新戊二醇扩链，而是直接加鞋用水性聚氨酯扩链剂三乙胺水溶液乳化，体系中产生大量气泡，且要使水乳液的pH值接近7，需要加入超出COOH物质的量的三乙胺，说明体系中有酸性物质生成。体系中产生的泡沫应是过量的NC0与水产生的C02，三乙胺还是异氰酸酯与水反应的催化剂，可促使异氰酸酯与水在较低的温度下快速反应，所以泡沫很快就溢出。



化学名称：聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000

分子量：1238

CAS No.：54667-43-5

聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途：

聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000为液体，因此可在室温下与预聚体混合，浇注和硫化，它可作为TDI和MDI体系的扩链剂，也可作为环氧树脂固化体系的柔性改性剂。应用领域包括浇注、涂料、黏合剂、密封剂和喷涂体系，由于它的易加工性，决定了它特别适用于现场加工。XYLINK P-1000的室温硫化体系与MDI/二醇热硫化体系相比，不仅操作工艺简单，而且性能优于后者。另外在室温下硫化所得到的弹性体的收缩率低，这也是该扩链剂的一大特点。


由于脲分子之间的范德华作用较强，颗粒易聚集变大而沉淀，体系的贮存稳定性差，且剥离强度很低，为内聚破坏所致，说明聚氨酯分子链比较短，分子量小，机械强度低。

②dmpa加料时期对聚氨酯性能的影响。在制备聚氨酯预聚体过程中添加有利于亲水的dmpa，可得到比较稳定均匀的聚氨酯水分散体。相反，在扩链过程中添加dmpa时，若体系中的反应温度为60～65℃时，所得的溶液容易搅拌。

由于反应温度较低，造成聚合反应不完全，分子链较短，加水乳化得到较黏稠的白色乳液，减压脱溶剂时有大量气泡逸出，可能是过量NCO与水反应放出的C02所致，乳液变得不稳定，一段时间后就凝成一块。说明反应温度低，不利于亲水的DMFA引入。体系在较高的温度(80℃)下反应数小时后仍可得到黏度较大的聚氨酯溶液，加水乳化后得黏稠水乳液，放置亦不稳定，易呈凝块。如上所述可以看出，在扩链过程中添加DMFA时，无论反应温度如何都不能得到稳定的乳液。

③反应时间的影响。扩链反应1.5h得到的分散体黏度比2.5h的大，胶膜吸水率相对较大，而失重率相对较小，反应3h的分散体很快凝胶，反应时间以2～2.5h为佳。

④反应温度的影响。回流反应温度为85℃时，以丁酮作溶剂，反应物料黏度很快变大，加水时有一部分形成半透明凝胶，一部分完全不乳化，为透明微带绿色的固体块，可能是反应温度过高、异氰酸酯与水的反应加快、形成水分散困难的交联产物所致。另外，丁酮沸点高，后期脱除不易，用丙酮在62 ℃左右反应为宜。

⑤中和剂三乙胺用量的影响。分散稳定的聚氨酯乳液有一啦最佳的离子含量范围，同时对离子的表面活性也有一定的要求。三一乙胺用量小于2m1，即与dmpa物质的量比小于O.28。1时聚合物不易分散，分散后形成乳液粒子粗大，易沉淀。三乙胺大于2.6ml即与dmpa2物质的量比大于O.38：1时所得乳液黏度大节溶剂脱除困难，且易形成凝胶。三乙胺与亲水扩链剂dmpa用量为(O.28：1)～(O.38：1)(物质的量比)时，可制得外观均匀、粒径小、剥离强度高的聚氨酯乳液。


文章版权：张家港雅瑞化工有限公司

http://www.zjgyrchemical.com