含活泼氢扩链剂
含活泼氢扩链剂的原理是:在生产中,常用一些含活泼氢扩链剂与异氰酸酯端基预聚物反应,致使分子链扩散延长,从而实现树脂的固化成形。2-咪唑烷酮是一个具有亚氨基活性氢的广泛使用的含活泼氢扩链剂。
在聚酯加工工艺中,由于热降解和水解导致分子质量降低,端羧基数量增加,从而聚合物的机械和化学性能降低。反应性共混条件下加入双官能团小分子化合物。
例如:双官能团酸衍生物、异氰酸酯、酸酐和环氧化物等,这些双官能团化合物含有容易与羧基、羟基和氨基等反应的官能团,能直接与低分子质量齐聚物反应,在两聚合物链间形成“架桥”,显著增加分子质量,提高体系的粘度,降低端羧基含量。线性聚酯的端部主要包括羟基和羧基,因此对聚酯扩链即为选择化合物与羟基或羧基加成。
活泼氢化合物主要是各类多元醇,如聚酯、聚醚、蓖麻油、环氧树脂、丙烯酸树脂等,还有潮气固化型聚氨酯涂料中的水,封闭型聚氨酯涂料用封闭剂如苯酚等。
活泼氢化合物亲核性越大,与NCO反应活性越大。因此斥电子基提高活性氢组分的反应性,吸电子基降低反应性。
活泼氢化合物主要是各类多元醇,如聚酯、聚醚、蓖麻油、环氧树脂、丙烯酸树脂等,还有潮气固化型聚氨酯涂料中的水,封闭型聚氨酯涂料用封闭剂如苯酚等。
活泼氢化合物亲核性越大,与NCO反应活性越大。因此斥电子基提高活性氢组分的反应性,吸电子基降低反应性。
伯醇、仲醇、叔醇与苯异氰酸酯反应的相对反应速率为1.0:0.3:0.003~0.007。因此制造聚氨酯涂料的三元醇常用三羟甲基丙烷(TMP),而很少用甘油,就是因为它具有3个伯羟基,使反应迅速而完全。在某些双组分聚氨酯涂料中,羟基组分的溶剂中含有二丙酮醇。此溶剂虽含羟基,但因是叔醇,反应速率很低而无妨。
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000为液体,因此可在室温下与预聚体混合,浇注和硫化,它可作为TDI和MDI体系的扩链剂,也可作为环氧树脂固化体系的柔性改性剂。应用领域包括浇注、涂料、黏合剂、密封剂和喷涂体系,由于它的易加工性,决定了它特别适用于现场加工。XYLINK P-1000的室温硫化体系与MDI/二醇热硫化体系相比,不仅操作工艺简单,而且性能优于后者。另外在室温下硫化所得到的弹性体的收缩率低,这也是该扩链剂的一大特点。
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯(P1000)包装
1、塑料桶20kg、50kg
2、铁桶20kg、50kg
烃分子中的氢依据所连碳原子的不同分为1级、2级、3级氢,其活泼顺序为3 > 2 > 1氢。但他们的活泼性是比较低的。而同常所说的活泼氢是指有机物分子中具有明显活性的氢原子。 概括起来可分为三种,即习惯上所称的活泼氢、α一氢、或双重α一氢。这三种氢的活性依据所在官能团或直接相连碳原子所连官能团的不同而有较大的差异,并导致发生各种不同的反应。
活泼氢
所谓活泼氢,是指有机物分子里官能团中所含的氢。含有此种氢的有机物又称之为含活泼氢的化合物。此类化合物与活泼金属反应放出氮气,与格氏试剂反应生成相应的烃,与烯酮反应在分子中引人乙酞基,与重氮甲烷反应在分子中引人甲基。
α一氢
在有机物分子中与官能团直接相连的碳原子叫α一碳原子,而α一碳上所连的氢原子叫α一氢。含有α一氢的化合物,由于α一氢具有一定的活性而易于发生取代, 缩合等反应。
双重α一氢
当α一碳原子与两个拉电子基团相连时,因α一氢受两个拉电子基团的影响而具有更大的活泼性。此α一氢又叫双重α一氢,亦称活泼亚甲基,双重α一氢具有更大的活泼性,在一定条件下,能发生烃基化,酞基化、加成, 缩合等多种反应,应用广泛。
比较三种硝基苯甲酸解离常数的大小,可以看出邻位异构体的酸性最强,其原因除共扼效应和诱导效应外, 其体积效应也是重要原因。邻硝基苯甲酸的硝基和羧基相距较近,两基团的体积又较大,由于硝基的空间障碍,使得羧基和苯环不能共平面,因此,羧基的碳氧二键与苯环的大二键不能很好的共扼,此时与苯甲酸不同的是苯环不再是供电子基而是吸电子基,所以酸性比苯甲酸还强。
又因为硝基位于邻位时,距离羧基最近、其一I 效应比起间位、对位的影响要大,有利于梭基的解离,所以在硝基苯甲酸的三种异构体中,邻硝基苯甲酸的酸性最强。 其它邻位取代的苯甲酸,不管取代基是一I 效应,还是+ I 效应,因其空间阻碍作用与邻硝基苯甲酸相近, 因此,他们的酸性都比相应的间位,对位的取代苯甲酸强。
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