以草酸二乙酯、乙醇胺、二氯亚砜等为原料合成了一种能对聚丁二酸丁二醇酯（PBS）增黏，改善其加工性能的pbs聚合物材料扩链剂2，2’-双（2-噁唑啉）（BOZ）。探讨pbs聚合物材料扩链剂工艺条件对产物合成的影响。

结果表明，当乙醇胺与草酸二乙酯的摩尔比为3：1，二 氯亚砜与N，N’-二羟乙基草酰胺摩尔比为3：1，NaOH乙醇溶液浓度为2mol／L，消除反应温度为80℃时所得BOZ产率最高。

红外光谱分析表明， 在1621．55cm^-1和1119．36cm^-1处存在-C=N-和C—O-C的伸展振动峰，在918．68cm^-1处存在五元杂环的振动峰，证明合成的产物含噁唑啉环结构。

紫外光谱分析表明合成产物中存在-N=C-C=N-共轭双键结构，元素分析进一步证明合成产物为BOZ。通过X-射线衍射和 DSC分析知BOZ为单斜晶系，熔点为210℃。

对PBS的扩链研究发现pbs聚合物材料扩链剂扩链后PBS特性黏度由0．698dL／g增加到1．125dL／g，羧值含量从 56mol／10^6g降到20mol／10^6g，表明该pbs聚合物材料扩链剂对PBS具有良好的扩链效果。

引入聚醚后，两种不同分子结构和分子链长度的软段在聚合过程中随机分布，分子链排布的规整性受到影响，软段结晶受阻，硬段的有序程度减弱，导致硬段微区的氢键作用减弱，并削弱了链段之间吸引力。这也进一步验证了前面的观点，即随着聚醚含量的增加，硬段之间的作用力减弱，拉伸强度下降，但仍存在结晶。

随着软段中聚醚含量的增加，拉伸强度下降，断裂伸长率上升。这是由于在聚氨酯软段中醚类的柔软性高于酯类所致。另外，PBA分子链规整，链段易于结晶，在拉伸时分子链不容易滑动，当软段中混入聚醚后，PBA??PTMG混合软段增加了分子链的混乱程度，在拉伸过程中软段的结晶趋势降低，混乱程度提高，也将导致强度下降而断裂伸长率增加。



化学名称：聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000

分子量：1238

CAS No.：54667-43-5

聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途：

聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000为液体，因此可在室温下与预聚体混合，浇注和硫化，它可作为TDI和MDI体系的扩链剂，也可作为环氧树脂固化体系的柔性改性剂。应用领域包括浇注、涂料、黏合剂、密封剂和喷涂体系，由于它的易加工性，决定了它特别适用于现场加工。XYLINK P-1000的室温硫化体系与MDI/二醇热硫化体系相比，不仅操作工艺简单，而且性能优于后者。另外在室温下硫化所得到的弹性体的收缩率低，这也是该扩链剂的一大特点。


同时，随着聚醚含量的增加，聚酯和聚醚在软段中的排列趋向无规，这种随机的分布排列会导致和硬段之间的组合错乱，使硬段分子链之间的相互作用力减小，导致强度下降而断裂伸长率增加。综上所述，添加聚醚后，聚酯和聚醚两种混合的软段材料和不同的分子链长度可以更好地吸收外界能量，显示出较好的弹性。

随着软段中聚醚添加量的增加，拉伸永久变形下降，而形状回复率增加。材料的拉伸永久变形都维持在85%~90%，形状回复率保持在75%~80%。PBA的分子链规整，较PTMG更易于结晶，在拉伸取向过程中更容易产生应力结晶。

当材料发生形变后，软段相可以保留部分结晶，使分子链不可能回复到原来的状态，所以纯聚酯性的聚氨酯弹性体永久形变均较大，w(HS)为35%的拉伸永久变形率为95%。当软段中添加聚醚后，无规的软段分子链排布导致软段结晶遭到破坏，当温度降至Tg以下时，软段无法形成结晶固定形变，从而导致材料保持永久形变的能力下降。

聚醚加入后，PTMG由于分子量小，活动能力强，在70摄氏度(Tg+20)能够充分运动，伸展的软段分子可以更有效地吸收外界应力，使分子链较大程度的回复到原来的状态，因此材料的永久变形小，形状回复率增加。

当软段选用的是纯聚酯PBA时，聚酯易于水解，水解后导致部分高分子链段断裂、强度下降，最终使样品水解后的强度损失较大。添加聚醚以后，由于聚醚的耐水解性优于聚酯，强度损失减小，故聚醚的添加可改善聚氨酯弹性体的水解性。

随着聚醚含量的增加，水解后的强度损失减少。聚醚添加量从0增加到4%时，强度损失由19.5%减少到7%，耐水解性能在很大程度上得到提高。聚氨酯弹性体在应用时，材料的力学性能也是考虑前提，当聚醚含量在4%~5%时，材料除具有较好的耐水解性能外，也具有较好的力学性能。

当w(HS)为31%~35%时，材料的力学性能较优，形状回复率可以达到78%~85%，当w(HS)为35%左右时，形状回复率最高。

文章版权：张家港雅瑞化工有限公司

http://www.zjgyrchemical.com