水性聚氨酯/聚脲扩链剂
水性聚氨酯/聚脲扩链剂IPDA扩链的聚氨酯脲和聚脲的脲羰基较完善氢键化程度以及脲羰基整个氢键化程度都比EDA和HDA扩链的聚氨酯脲和聚脲的要低,说明水性聚氨酯/聚脲扩链剂IPDA扩链的聚氨酯脲的软段和硬段相混合程度比较好,故在水性聚氨酯/聚脲扩链剂IPDA扩链的聚氨酯脲和聚脲具有较高的Tg值,且它们硬段的有序化程度低于EDA和HDA扩链的聚氨酯脲和聚脲。
在聚氨酯脲体系中观察不到游离的氨酯羰基,表明所有聚氨酯脲体系中氨基甲酸酯上的羰基已全部形成氢键。
可知聚氨酯脲中的较完善氢键化的脲羰基含量比聚脲低,而较不完善氢键化的脲羰基的含量较高; 较完善氢键化脲羰基含量和分子间作用力有关,说明聚脲分子间的作用力要高于聚氨酯脲。
力学性能。不同扩链剂扩链的聚氨酯脲和聚脲的力学性能,发现IPDA扩链的聚氨酯脲和聚脲的拉伸强度、撕裂强度、硬度、100%定伸应力和300%定伸应力明显高于EDA和HDA扩链的聚氨酯脲和聚脲,而断裂伸长率和扯断永久变形性能则略有下降。前面分析已知,IPDA扩链的聚氨酯脲和聚脲中软段和硬段相混合程度比较好,IPDA-IPDI组成的硬段对软段有较好的增强作用。
此外与EDA和HDA扩链剂相比,IPDA扩链剂是一种环状结构,其组成的硬段刚性较好,因此它扩链的聚氨酯脲和聚脲具有较高的拉伸强度、撕裂强度和硬度等。
EDA和HDA由于比较柔软, 使分子链容易折叠,这样在受到外力拉伸时, 能产生很大的形变,外力拆除后,分子易于运动恢复到原状,故EDA和HDA扩链的聚氨酯脲和聚脲有较高的断裂伸长率以及较低的扯断永久变形。由前面FTIR分析可知聚脲分子间的作用力要高于聚氨酯脲,而撕裂强度是和大分子之间的作用力成正比的,故观察到聚氨酯脲的撕裂强度要低于聚脲。
吸水性。不同扩链剂合成的聚氨酯脲和聚脲的吸水性。可看出IPDA合成的聚氨酯脲和聚脲的吸水率明显低于EDA和HDA扩链的聚氨酯脲和聚脲。这可能也是由IPDA的刚性所致。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(环脂胺固化剂扩链剂dacm,macm)
熔点:-7- -1℃
沸点:347℃
闪点:173℃
相对密度:0.945
产品应用:产品性能与巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一样;用途如下:
1、用于环氧树脂固化剂(高档打磨,饰品胶);
2、环氧涂料固化剂(船舶漆,重防腐漆等工业建筑漆);
3、还氧复合材料固化剂(风力叶片固化剂,风力模具料固化剂,胶辊固化剂);
4、应用用于聚氨酯(PU),聚脲喷涂弹性体(SPUA)等的扩链剂,助剂;
5、应用于聚天门冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成异氰酸酯,进一步制备成UV涂料、PU漆、透明弹性体及胶粘剂等,此外,也应用于聚酰胺和环氧树脂工业。
推荐用量:配合比100:32(相对于EEW=190环氧树脂),可使用时间400min(25°150g)。
聚氨酯脲的吸水率要低于同样扩链剂合成的聚脲。 聚脲中仅含有脲基团,而聚氨酯脲中不仅有脲键还含有氨酯基团, 而脲基团由于含有两个NH, 可以和水形成氢键的几率比仅含有一个NH的氨酯基团的几率高了一倍,导致聚脲的亲水性高于聚氨酯脲,Lin等也观察到类似的结果。
聚氨酯扩链剂功能
在聚氨酯材料的合成中,扩链剂具有以下功能:
(1)低分子二元或三元或四元化合物能使聚氨酯反应体系迅速地进行扩链和交联。
(2)它们具有能与反应体系进行化学反应的特性基团,分子量低,反应活泼,对异氰酸酯和聚醇体系构成较强的反应竞争几率,它们能极其有效地调节反应体系的反应速度;可以使用不同品种的交联剂及用量,调节反应物粘度增长等工艺参数,使之适应加工的要求。
(3)利用扩链剂参与反应并进入聚合物主链中,可以将扩链剂分子中的某些特性基团结构引入聚氨酯主链中,能影响聚氨酯的某些性能。
原材料聚己二酸乙二醇酯:CMA24,分子量为2000;聚氧四甲撑醚二醇:PTMG1000,分子量为1000;4,4二苯基甲烷二异氰酸酯:MDI,分子量为250;甲苯二异氰酸酯:TDI,分子量为176;氢醌(双1,4羟乙基)醚:HQEE,分子量为198;1,4丁二醇:BD,分子量为90;三羟甲基丙烷:TMP,分子量为134.1;4,4甲撑双(邻一氯苯胺):MOCA,分子量为267。
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