聚酯氨酯扩链剂
用聚酯氨酯扩链剂,使脂肪族聚酯的数均相对分子质量增加了2倍多,而聚酯的热性能扩链前后几乎没有变化。
以过量聚酯氨酯扩链剂,先利用聚乙二醇与之反应生成预聚体,再与布洛芬单甘油酯二醇反应,合成了含有布洛芬侧基的聚氨酯类,可使布洛芬通过酯键的断裂而缓慢释放,延长药物的有效期。
用三官能团的异氰酸酯扩链,能形成网状结构材料。用三苯基甲烷三异氰酸酯(TTI)进行了该方面的尝试。同样用三官能团的羟基端预聚体,即使使用二异氰酸酯,也能得到交联的高分子。如Pitt等将甘油引发戊内酯、己内酯开环共聚后得到聚酯三醇预聚体,再用聚酯氨酯扩链剂扩链,合成了生物降解型交联聚氨酯。
目前,异氰酸酯扩链法在聚乳酸类生物降解高分子材料的合成中得到广泛应用。如近来有TDI合成聚乳酸类生物降解高分子作药物缓释材料和骨固定材料方面的报道。如果采用MDI扩链外消旋聚乳酸与羟基磷灰石复合物(PDDLA/HA),可合成应用于骨修复的复合材料(PDDLA/HA/MDI),模压挤出成型加工后其力学性能比无HA增强的PDDLA/MDI和无MDI扩链的PDDLA/HA都好。
HDI是六亚甲基二异氰酸酯(Hexamethylene Diisocyanate)的简称,无色或者微黄色的液体,有特殊刺激性气味。微溶于水,在水中缓慢反应,与酯、酮、醚、芳香烃和脂肪烃等有机溶剂完全混溶。
HDI无色或者微黄色的液体,有特殊刺激性气味。微溶于水,在水中缓慢反应,与酯、酮、醚、芳香烃和脂肪烃等有机溶剂完全混溶。
HDI可由己二胺经光气化制得。光气化反应式如下:
H2N—(CH2)6—NH2 + 2COCl2 = OCN-(CH2)6-NCO + 4HCl
可采用非光气法制备HDI:在乙酸钴催化下,己二胺、尿素、乙醇反应,在170~175℃生成一种二氨基甲酸酯,这种二氨基甲酸酯在260~270℃时在薄膜蒸发器中分解,可得到HDI。
商品名称:环脂胺固化剂扩链剂dacm,macm
化学名称:3,3'-二甲基-4,4-二氨基二环己基甲烷
英文名:Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式:C15H30N2
分子量:238.41
产品应用:产品性能与巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一样;用途如下:
1、用于环氧树脂固化剂(高档打磨,饰品胶);
2、环氧涂料固化剂(船舶漆,重防腐漆等工业建筑漆);
3、还氧复合材料固化剂(风力叶片固化剂,风力模具料固化剂,胶辊固化剂);
4、应用用于聚氨酯(PU),聚脲喷涂弹性体(SPUA)等的扩链剂,助剂;
5、应用于聚天门冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成异氰酸酯,进一步制备成UV涂料、PU漆、透明弹性体及胶粘剂等,此外,也应用于聚酰胺和环氧树脂工业。
推荐用量:配合比100:32(相对于EEW=190环氧树脂),可使用时间400min(25°150g)。
HDI特性及用途
1、HDI 为脂肪族异氰酸酯,做成的树脂有明显的耐黄变的特性;
2、反应活性较芳香族二异氰酸酯的小;
3、由于HDI不含芳环,聚氨酯弹性体的硬度和强度都不太高,柔顺性较好;
4、HDI的挥发性较大,毒性也大,一般是将HDI与水反应制成缩二脲二异氰酸酯,或者催化形成三聚体,用于制造非黄变聚氨酯涂料,涂层,PU革等,既降低了挥发性,较高的分子量和官能度也使得涂料易快干,力学性能好,耐化学品和耐候性好,粘附力好。
直接光气化法 是指HDI与光气直接反应生成HDI的制备方法。反应分两步进行,第一步反应温度较低,第二步较高,故该法又称冷热两步反应法。
第一步,将HDA溶解在惰性溶剂中,保持温度20-80℃(通常为40℃),导入光气,进行低温反应,发生反应(1)与反应(2),生成二氨基甲酞氯和HDA的盐酸盐。若反应温度超过80℃由于(3)进行提较快,生成的HDI会与原料HDA起化学反应,生成脲,使收率降低。但若低于20℃,需要很大的冷冻设备,不利于工业化。低温反应中,HDA与光气按氨基与光气摩尔比为(0.5-1.0):1的速度比导入,能得到理想效果。
第二步,将第一步生成的反应液升温,并保持在130-190℃,继续导入光气,进行高温反应,发生二氨基甲方酞氯脱氯化氢的反应,生成HDI。低于120℃时,反应(3)速度慢,对工业生产不实用;但超过200℃,容易发生聚合,生成分子量较高的物质,使HDI收率低。
反应进行得较慢,若反应时充分搅拌且溶液量为HDA的3倍特别在6倍以上时,可忽略不计。200℃以上,还有反应(5),200℃以下,侧难发生。待反应液变透明,反应结束。此后,用惰性气体,如氮气赶除末反应的光气和氯化氢。脱溶剂后,进行蒸馏精制,即得HDI。
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