有机磷类别阻燃剂
本文介绍有机磷类别阻燃剂。有机磷类别阻燃剂包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、丙苯系磷酸酯、丁苯系磷酸酯。
有机磷类别阻燃剂磷酸三苯酯是种含磷元素的化合物，可用作无卤环保型阻燃剂，用于溶解于有机溶剂。白色、无臭结晶粉末，微有潮解性；蒸汽压0.01kPa/20℃；闪点220℃；熔点47-53℃；沸点370℃；溶解性：不溶于水，微溶于醇，溶于苯、氯仿、丙酮，易溶于乙醚；相对密度(水=1)：1.21；相对蒸汽密度(空气=1)9.42；稳定性：稳定；危险标记 ：易燃，有毒，对环境有害。
物理性状：白色、无臭结晶粉末，不溶于水，遇潮气易水解生成游离酚、能溶于醇、醚、苯及丙酮等有机溶剂中，对紫外线有吸收作用。
产品用途
1、主要用作工程塑料及酚醛树脂积层板的阻燃增塑剂；
2、用作合成橡胶的柔软剂、制造磷酸三甲酯的原料等；
3、用作硝酸纤维素和醋酸纤维素、阻燃性增塑剂、耐火性溶剂、硝酸纤维素漆、合成树脂、屋顶用纸的浸润剂以及赛璐珞制造时的樟脑代用品等。
生产方法
三氯化磷间接法（冷法）和三氯氧磷直接法（热法）。
1.冷法 将苯酚溶解在吡啶和无水苯溶剂中，然后于40℃下滴加三氯化磷生成亚磷酸三苯酯，继续在70℃下通入氯气生成二氯代磷酸三苯酸，再于80℃下进行水解生成磷酸三苯酯。水解物经水洗、碱中和、浓缩后进行减压蒸馏得成品； （精制方法：常含有苯酚、磷酸和酸性磷酸苯酯等杂质。用乙醇或乙醇与溶剂汽油的混合液进行重结晶精制。）
退税:目前磷酸三乙酯阻燃剂TEP退税为9%
原材料:以三氯氧磷和乙醇为主,两步酯化法合成。
属于几类危险品:目前磷酸三乙酯TEP属于普货出口,不是危险品。
包装方式:净重200KG/镀锌铁桶(一个小柜打托装16吨)、1000KG/IB桶(一个小柜装18吨)或23吨ISOTANK。
磷酸三乙酯|阻燃剂TEP产品用途
磷酸三乙酯为高沸点溶剂,橡胶和塑料的增塑剂,也是催化剂.也用作制取农药杀虫剂的原料.以用作乙基化试剂,用于乙烯酮生产。
(1)催化剂:二甲苯异构体催化剂;烯烃的聚合催化剂;制造四乙基铅的催化剂;制造碳化二亚胺的催化剂;三烷基硼和烯烃的置换反应催化剂;用乙酸高温脱水制造乙烯酮的催化剂;苯乙烯同共轭二烯类化合物聚合用的催化剂;如果在对苯二甲酸、乙二醇聚合时使用则有防止纤维变色的作用。
(2)溶剂:硝酸纤维素及乙酸纤维素的溶剂;用保持有机过氧化物催化剂寿命的溶剂;氟化乙烯分散用的溶剂;作聚酯树脂、环氧树脂的固化催化剂的过氧化物剂及稀释剂。
(3)稳定剂:氯系杀虫剂和稳定剂;酚醛树脂的稳定剂;糖醇树脂的固体剂。
(4)合成树脂方面:二甲酚甲醛树脂的固化剂;壳型塑模所使用的酚醛树脂的软化剂;氯乙烯的柔软剂;乙酸乙烯聚合物的增塑剂;聚酯树脂的阻燃剂。
(5)磷酸三乙酯(阻燃剂TEP)为高沸点溶剂,橡胶和塑料的增塑剂,也用作制取农药杀虫剂的原料,用作乙基化试剂和乙烯酮生产。在日本,该品的70%用于催化剂。
2.热法 将苯酚溶解在吡啶和无水苯溶剂中，在不超过10℃以下，缓缓加入三氯氧磷，然后在回流温度下反应3-4h，冷却至室温后，反应物经水洗回收吡啶，用无水硫酸钠脱水，过滤除硫酸钠，常压下蒸馏回收苯；减压蒸馏收集243-245℃/1.47kPa的馏分，经冷却、结晶、粉碎即得成品。
储运方法
1、运输注意事项：起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温；
2、储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
磷酸三甲苯酯，分子式：C21H21O4P，无色或淡黄色的透明油状液体。不溶于水，溶于乙醇、苯等多数有机溶剂。可由固载杂多酸盐催化合成法或三氯化磷间接法（冷法）制备，是现代工业上一种重要的化工原料，主要用于塑料增塑剂和喷漆增塑剂。
固载杂多酸盐催化合成法：
（1）固载杂多酸盐催化剂的制备：取一定量的TiCl4，加入12%氨水调至pH值为7-8，沉淀，经抽滤和洗涤至用0.1mol/LAgNO3检查Cl离子为止，烘干。将上述原料与一定量的经过预热处理的H4SiW12O40·ηH2O反应1.5h，整个过程溶液保持近沸状态，缓慢蒸除水分，烘干，得到组成为TiSiW12O40/TiO2的催化剂。
（2）合成：在反应器中加入定量混合甲酚，制备好的TiSiW12O40/TiO2催化剂（原料总量的1.0%），搅拌，加热至60℃开始滴加三氯氧磷，约1h内加完。升温至100℃继续反应，控制湿度在100-120℃待基本无HCI放出，反应约8h。过滤出催化剂，然后减压蒸馏去前馏分得产品，产率约85.5%。
文章版权：张家港雅瑞化工有限公司
http://www.zjgyrchemical.com
