乳化改性固化剂
乳化改性固化剂固化性能的好坏不仅取决于乳化改性固化剂交联密度的大小,与乳化改性固化剂乳化能力的大小也有关系。
采用较小相对分子质量的聚乙二醇为原料合成的改性环氧树脂制备的固化剂分子结构中亲水链段较短,乳化能力较差,因而复配乳液的沉淀也较多。又由于固化剂乳化能力不足,会使得复配乳液体系粒径较大,影响固化时成膜的致密性,从而造成耐碱性下降。因此,采用E-51和PEG800为原料合成改性环氧树脂。
以PEG800为原料合成改性环氧树脂所制备的固化剂复配乳液固化成膜后的耐碱时间最长,复配乳液的沉淀量也比较少。
而PEGl000的耐碱性能要弱于前者,这是由于聚乙二醇链段变长造成交联密度降低所致。PEG600耐碱时间较短,复配乳液也有较多沉淀。
原料配比的影响。当原料配比为2.4:1时合成改性环氧树脂所制备的固化剂复配乳液固化成膜后的耐碱时间是最长的。而当配比为2.8:1时其耐碱性能有所降低,同时复配乳液的沉淀也较多。
聚乙二醇相对分子质量的影响。以不同相对分子质量的聚乙二醇与E一51按质量比2.4:1的比例合成改性环氧树脂。
目前改性环氧树脂(EP树脂)品种不断增加,按化学结构可分为:
1、缩水甘油醚类:有甘油EP、酚醛EP、溴化EP等。
2、缩水甘油酯类,由酸酐与环氧氯丙烷合成;或由苯酐、水、环氧氯丙烷在氢氧化钠作用下合成。
3、缩水甘油胺类:由胺与环氧氯丙烷合成。
4、脂肪族类:由脂肪族与环氧氯丙烷合成,或是环烯烃进行环氧化制得。如丁二烯和巴豆醛在高温高压下加成,再经双烯化、氧化合成制得。
固化剂扩链剂mcdea|4,4'-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺)产品物理性质特性与用途
a.本品与TDI
预聚体有着良好地相容、配伍性,所制备的PU制品具有优良的物理以及动态力学性能,在PU的浇注、喷涂、RIM等工艺技术方法都可使用;在PU的弹性体、微孔制品、胶粘剂、涂层剂等制品制备中,都有着广泛地应用;
b.本品也可以用作环氧树脂的固化剂以及供制备聚酰亚胺等所用;
c.由于在MDA中“乙基”基团的引入,使本品的毒性大为减低,如对于大白鼠经口中毒 值为 LD50>5000mg/kg
4,4'-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂mcdea是MDA类的衍生体,可与TDI 预聚体配伍制备性能优良的PU弹性体。它与相应的 MOCA、740M等混合使用,可以使PU弹性体性能得以提高,体现了良好地叠加作用。在PU的浇注、喷涂、RIM等工艺技术方法,以及微孔制品、TPU、胶粘剂、涂层剂等制品制备中,都有着广泛地应用。本品基本无毒,被欧盟批准可用于食品药品接触场合。
这是由于当配比较大时环氧树脂过量较多,最终合成的固化剂乳化能力不足所致。当原料配比为2:1时合成改性环氧树脂所制备的固化剂复配乳液固化成膜后具有较好的耐碱性能,并且复配乳液的稳定性也较好,但是考虑到副反应的存在会消耗掉一部分环氧基团,从而使得2:1配比下可能会有少量的聚乙二醇未能完全反应。因而选用2.4:1的配比作为合成改性环氧树脂的最佳原料配比。
改性环氧树脂的合成。环氧树脂相对分子质量的影响。?分别以E-51和E-44与PEG800按质量比2·4∶1的比例合成改性环氧树脂,E-51的耐碱性优于E-44,这是因为原料相对分子质量越大,其对应固化剂交联密度就会越低,成膜致密性也相应越低,从而其耐碱性能也越差。
还有用高纯度双酚A和环氧氯丙烷,用两步法合成低分子量的海因环氧树脂,特点是低粘度、酣候性好,电性能优异。
各种增韧环氧树脂的方法有:
用硅橡胶增韧:其添加量为30份,同时再添加70份液体酸酐、0.1份催化剂、110份填料、适量分散剂等。
用聚丁二烯增韧:加入30份较好,其中端羧基的聚丁二烯效果较明显。
用聚硫橡胶增韧:可提高冲击强度及拉伸剪切强度。
用液体氯丁二烯一甲基丙烯酸羟乙酯共聚物(CP-HE-MA)增韧,可提高剪切强度、冲击强度、剥离张度。
用端羧基丙二醇聚醚(CTPE)增韧:官能度为1.90,分子量为1300-2300,用量20份,则增韧效果很明显。
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