Michael双键加成反应生成固化剂
Michael双键加成反应生成固化剂常用的双键类化合物如丙烯睛、丙烯酸酯、丙烯腈等。Michael双键加成反应生成固化剂主要的改性物为丙烯睛。它可以与乙二胺、己二胺、二乙烯三胺反应.生成改性产物。
Michael双键加成反应生成固化剂典型的例子如丙烯睛与二乙烯三胺三胺加成反应得到59l固化剂,此固化剂缺点是有刺激性气味,毒性较大;由间苯二甲胺与丙烯睛改性得到A-50固化剂.毒性较低,其LD50=1450mg/kg。此外,由间苯二甲胺、丙烯腈、环氧化物综合改性得到固化性能较好的黄色透明液体793固化剂。
丙烯腈是一种无色的有刺激性气味液体,易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热易引起燃烧,并放出有毒气体。与氧化剂、强酸、强碱、胺类、溴反应剧烈。
丙烯酸酯橡胶的性能受其主要单体丙烯酸烷基酯中烷基碳原子数目的影响。以丙烯酸酯为基础的橡胶,耐油、耐热性较好;而以丙烯酸丁酯为基础的橡胶,因烷基碳原子数目的增多,对酯基极性基的屏蔽效应增大,因此使耐水性有所改善,同时由于屏蔽效应,减弱了橡胶分子间力,增大了内部塑性,从而使脆性温度降低,耐寒性较好。若通过上述两种单体并用,则可得到介于两者性能之间的橡胶。
无论哪一种类型的丙烯酸酯橡胶,其分子结构的共同特点有两个:一是高极性;二是完全饱和性。从而使其具有优越的耐矿物油和耐高温氧化性能。其耐油性仅次于氟胶,而与一般中高丙烯晴含量的丁腈橡胶相似。
而耐热性介于通用橡胶和硅、氟橡胶之间,比丁腈橡胶使用温度高出30~60℃,最高使用温度180℃,断续和短时间使用可达200℃,在150℃热空气老化数年性能无明显变化。此外,最重要的是其对含有硫、氯、磷等极压剂的极压型润滑油十分稳定,使用温度可达150℃,间断使用温度可更高些。而带有双键的丁腈橡胶在含有极压剂的油中,当温度超过110℃时,即发生显著硬化与变脆。丙烯酸酯橡胶还具有优良的抗臭氧性、气密性、耐屈挠和耐裂口增长性,以及抗紫外线变色性等。
固化剂扩链剂DMTDA固化速度比DETDA要慢很多,可与DETDA 以不同比例混合使用,以调节固化速度来满足不同需求.
1、二甲硫基甲苯二胺-DMTDA位阻型芳香二胺,甲硫基和甲基的位阻作用使的其活性比TDA和DETDA低,它与预聚体的反应速度比DETDA延长5-9倍.
2、二甲硫基甲苯二胺-固化剂扩链剂DMTDA的活性比MOCA高,在低NOC含量的预聚体中采用二甲硫基甲苯二胺-固化剂扩链剂DMTDA固化的浇注时间比MOCA短,对于工人生产操作,提高生产效益来说更合适。
3、固化温度可以降至室温(预热温度可在25度至100度范围内调节)
4、当量低为107(MOCA为133.5),固化同量预聚体消耗量低降低成本。
5、合成的PU(聚氨酯)性能和耐碱性优于MOCA固化产品, 注射型弹性体效果更佳。
6、MOCA固化时需高温会挥发出致癌物质,而DMTDA在常温使用则不会挥发出致癌物质,是国际公认的环保型扩链剂(固化剂)。
7、与传统固化剂MOCA相比,二甲硫基甲苯二胺-DMTDA具有许多优点:常温下是液体,使用方便,可进行室温固化;固化物力学性能可与MOCA媲美与国外同类产品相比,物理力学性能基本相同,价格更低,可降低制品成本,因此本产品是传统固化剂的理想代用品.
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300产品用途和产品优势
一种新型的聚氨酯弹性体固化交联剂,其中主要有两种异构体即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大约为77~80/17~20),与通常使用的MOCA相比,常温下是黏度较低的液体,能适用于低温下施工操作,化学使用当量低等优点.
二甲硫基甲苯二胺-固化剂扩链剂DMTDA是一种新型的聚氨酯弹性体固化交联剂,等同于 Ethancure 300,其中主要有两种异构体即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大约为77~80/17~20),与通常使用的MOCA相比,常温下是黏度较低的液体,能适用于低温下操作,化学使用当量低等优点。DMTDA是一只环保低毒液体型二胺扩链剂,主要用于聚氨酯弹性体,RIM(反应注射成型),SPUA(喷涂聚脲弹性体)和胶粘剂上;同时也可用作环氧树脂固化剂,现已被广泛应用于聚氨酯胶辊、医学、冲压成型等方面,此外它在汽车、金属矿、纺织、造纸、印刷业都有广泛应用.
加工性能差,胶料易粘辊,流速慢,耐寒性差,不耐水、水蒸气、酸碱、盐溶液以及有机极性溶剂,室温下的弹性差、耐磨性差,电性能差。
由于丙烯酸酯橡胶在耐热和耐油综合性能方面仅次于氟橡胶,因此是制造180℃高温下使用的橡胶油封、O型圈、垫片和胶管的使用材料。又因其对高温极压润滑油的稳定性,因此国际上以作各类汽车密封配件占绝对优势。
此外还可利用丙烯酸酯橡胶的优良特性制造胶带、容器衬里、深井勘探用橡胶制品、海绵耐油密封垫以及耐油的石棉-橡胶制品等。丙烯酸酯橡胶在航空、火箭、导弹等尖端科技部门也有所应用。如用于制备固体燃料的胶粘剂等。
由于聚丙烯酸酯的溶解度参数与未固化环氧树脂的溶解度参数相差不大,两者有很好的互溶性。又因为聚丙烯酸酯主链不含双键,所以它具有良好的抗热氧化作用。
丙烯酸酯液体橡胶增韧环氧的决定因素有:橡胶相是否形成,橡胶相的组成及弹性,橡胶相颗粒的大小分 布,橡胶相和环氧树脂基体的化学键合以及环氧树脂基体分子结构及其分子中l的环氧官能团浓度等。
其中.主要因素是固化树脂体系的相态结构、橡胶相和环氧基体的化学键合及环氧树脂体系本身的延展性,丙烯酸酯液体橡胶增韧环氧体系|的相结构主要是橡胶相以规则的球状颗粒均匀分散于环氧基体中,分散相由大小不等的两种球形粒子组成。
粒子尺寸的两极分布对增韧是有益的。小的颗粒主要对剪切变形起作用, 大的颗粒能阻止裂纹的增长。这样,它对环氧树脂增韧改性效果很明显。
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