固化催化剂
脂肪胺在室温下可以固化双酚A环氧树脂,但在15℃以下的低温固化很慢。为加速固化反应,常常加入各种固化催化剂,对脂肪族胺而言,固化催化剂促进效果:苯酚>三苯基磷>羧酸>醇>叔胺>聚硫醇,特别是碱基及羧基取代酚的促进效果更大。
而对于芳香胺,苯酚及醇的促进效果小,而水杨酸类效果大。邻苯二甲酸、顺丁烯二酸等酸没有促进作用,这可能是由于他们和胺反应生成了酰亚胺。
芳香二胺加热时可以使用过氧化物作固化催化剂。过氧化物的作用在于其分解成的羧酸离子。将酸酐作为固化剂使用时必须添加促进剂,除了提高酸酐固化环氧树脂的速度,还可以降低固化温度。
以下为常用的酸酐固化剂的促进剂:
促进剂
苄基二甲胺(BDMA)
2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30)
N,N-二甲基苯胺
2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MI,2,4-EMI)
潜伏性固化剂:
乙酰丙酮铬
乙酰丙酮锌、镍、钴
苄基三甲基氯化铵
三乙醇胺硼酸盐
三乙醇胺钛酸酯
辛酸锡
季磷盐
2,2-二羟甲基丁酸(扩链剂亲水剂dmba)用途:dmba是带有两个活性的羟甲基团的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子体系,可广泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、环氧树脂等方面。dmba在不同溶剂中具有比dmpa更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba被视为水性聚氨酯用新一代绿色环保型扩链剂和内乳化剂,生产水性聚氨酯胶黏剂,无需使用有机溶剂,有机残留物为零。不存在使用dmpa熔点高、溶解慢、反应时间长、能耗高、产品性能差、需要加入有机溶剂、溶剂残留量大等问题。还可用于水性环氧树脂、聚酯等胶黏剂的制造。目前水性聚氨酯、水性树脂、水性胶粘剂、水性涂料等水性产品多用途改性助剂(亲水扩链剂),作为单体,改性过程中,二羟甲基丁酸(dmba)无需添加任何有机溶剂(以水代替),生产工艺更加简单,性能稳定,.其中二羟甲基丙酸(dmpa)以优越的性价比使得其在水性领域应用较为普遍!
用途:
1.水性聚氨酯/聚酯体系涂料、胶粘剂、皮革涂饰的生产中。
2.涂料助剂,用于水溶性聚氨酯、环氧树脂、胶粘剂等。
3.dmba是带有两个活性的羟甲基团的新戊基羧基,因此可以被用作合成水性高分子体系,可广泛用于水溶性聚氨酸、聚酯、环氧树脂等方面。dmba在不同溶剂中具有比dmpa更好的溶解性,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba和dmpa相比,dmba存在如下明显优点:
(1). dmba在有机溶剂中有更好的溶解性,下表为dmba与dmpa在不同温度下,在不同溶剂中的溶解度数据;(单位g/100g溶剂)
由于dmba具有优良的溶解性和低熔点,因而它在合成水性聚氨酯乳液过程不需要溶剂或少加溶剂。
(2).高反应率,反应速度快,反应温度低。合成聚氨酯预聚体反应时间短,一般只要50-60分钟,而dmpa则要150-180分钟。这是因为dmba结构中比dmpa多了一个亚甲基,使羧基与亚甲基的距离加大,羧基与异氰酸酯的空间位阻减少,从而使反应速率增大。
(3).用于水性聚氨酯乳液其粒径更细且分布窄,胶膜性能优异,光泽度高。
双氰胺
DBU·碳酸盐
咪唑金属盐
4.1叔胺及其盐
叔胺为氨分子中三个氢原子被其他集团取代后得到的化合物,因此他们的反应活性不尽相同。叔胺单独用作固化剂时,其用量通常为树脂质量的5%~15%。叔胺最常用的,还是作为脂肪族多胺、芳香族多胺、聚酰胺树脂及酸酐等固化剂的促进剂。
叔胺对固化反应的促进效果与其分子结构中氮原子上的电子密度及分子链长度有关,氮原子上的电子密度越大,分子链越短,促进效果就越好。
叔胺是指在分子中有与三个烃基连接的三价基的胺。叔胺用途非常广泛,可作为配制产品的组分,又可作为各种专用化学衍生物的中间产品,是生产季铵盐的重要原料。
二氧化碳捕获是实现碳减排的重要途径之一。CO2捕获技术主要有物理吸收法、膜分离法、化学吸收法等,其中化学溶剂吸收法是最古老也是比较成熟并得到广泛应用的脱碳方法。化学吸收法是利用CO2的酸性特点,采用碱性溶液进行酸碱化学反应吸收,然后借助逆反应实现溶剂的再生。
强碱如K2CO3等,虽然也能作为溶剂且可以进行加热再生,但这种溶剂对系统腐蚀严重。工业上化学吸收法主要以有机醇胺类的水溶液作为吸收剂,利用吸收塔和再生塔组成系统对CO2进行捕集。
工业中常用的几种醇胺是伯胺MEA(一乙醇胺)、仲胺DEA(二乙醇胺)以及叔胺MDEA(N-甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)等。各种胺捕集CO2各有利弊,伯胺、仲胺吸收速率快,但易生成较稳定的氨基甲酸盐,再生程度低;叔胺再生性能好,但吸收速率较慢。混合胺吸收液可以发挥单组分有机胺的优点,弥补缺点,高效低耗的复合吸收剂是吸收剂的发展趋势。
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