酰亚胺(Imide)类固化剂
含酰亚胺结构的化合物具有较高的耐热性能,将这类化合物作为酰亚胺(Imide)类固化剂引入环氧树脂体系,酰亚胺(Imide)类固化剂可以有效地改善环氧树脂固化物的耐热性。
双马来酰亚胺的耐热性好,但工艺性较差。将芳香二胺固化剂与双马来酰亚胺环氧树脂体系共混使用,可以改善组成物的工艺性能,酰亚胺(Imide)类固化剂能够提高聚合物及其增强塑料的耐热性。
酰亚胺是化学物质。酰亚胺(Imide)中,氮原子与两个羰基相连,通式为R-C(O)-N(R)-C(O)-R,其中C可以替换成O或S。它一般由氨或伯胺与羧酸或酸酐反应制备。
常见的酰亚胺如邻苯二甲酰亚胺、琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺、戊二酰亚胺、马来酰亚胺,有很多是用于制取聚酰亚胺的单体,DNA的氢键配对也涉及到了酰亚胺的结构,氮作电子给予体,羰基氧作电子接受体。
若通式中的R为氢,则该氢原子具有一定的酸性,原因是氮上的孤对电子可以和两个羰基发生共轭,从而部分转移到氧上,使得负离子形式更加稳定。共振论认为酰亚胺的共振杂化体有相反的电荷,而质子离去后的负离子没有相反的电荷,降低的能量较多更加稳定,从而酰亚胺的氢易解离。
酰亚胺也可通过异酰亚胺的Mumm重排反应制备。
双马来酰亚胺(简称BMI)是由聚酰亚胺树脂体系派生的另一类树脂体系,是以马来酰亚胺(MI)为活性端基的双官能团化合物,有与环氧树脂相近的流动性和可模塑性,可用与环氧树脂类同的一般方法进行加工成型,克服了环氧树脂耐热性相对较低的缺点,因此,近二十年来得到迅速发展和广泛应用。
双马来酰亚胺树脂(BMI)以其优异的耐热性、电绝缘性、透波性、耐辐射、阻燃性,良好的力学性能和尺寸稳定性,成型工艺类似于环氧树脂等特点,被广泛应用于航空、航天、机械、电子等工业领域中,先进复合材料的树脂基体、耐高温绝缘材料和胶粘剂等。
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体应用范围
油井密封件、叉车轮胎、液压汽缸密封件、传送带等PU制品,还可用于氨纶.
包装:纸箱,20kg装(内为2kg小包装)
储存:对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体有吸湿性,所以应置于密闭容器中,放在通风干燥处,防止吸潮。包装桶中要放干燥剂。如果一次没有用完,应把剩余部分重新密封好。HQEE对光线(UV)比较敏感,在紫外光的作用下会变成黄色或褐色.
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体是一种对称的芳香族二醇扩链剂。它与MDI有着良好的配伍性,能明显提高、改善制品的抗张强度、硬度和回弹性能。
HQEE/MDI是与MOCA/TDI并列的一个PU弹性体系列,使用该产品的PU一般用于对产品物理性能有高要求的领域.
HQEE是一种代替MOCA的新型无毒扩链剂。广泛应用于MDI的PUR体系(CPU、TPU、MPU)中。能显著提高PUR制品的耐温等级、力学性能(撕裂强度、剪切性、硬度、回弹性等),提高MPU胶料储存稳定性、防止烧焦。很好地改善和调节了PUR的性能。MDI/HQEE常用于对制品物理性能有高要求的领域。如:油井密封件、叉车轮胎、液压汽缸密封件、传送带等PU制品,对改善高回弹微孔泡沫制品性能很有帮助。
BMI由于含有苯环、酰亚胺杂环及交联密度较高而使其固化物具有优良的耐热性,其Tg一般大于250℃,使用温度范围为177℃~232℃左右。脂肪族BMI中乙二胺是最稳定的,随着亚甲基数目的增多起始热分解温度(Td)将下降。芳香族BMI的Td一般都高于脂肪族BMI,其中2,4.二氨基苯类的Td高于其他种类。另外,Td与交联密度有着密切的关系,在一定范围内Td随着交联密度的增大而升高。
常用的BMI单体能溶于有机试剂如丙酮、氯仿中,而且能溶于二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等强极性、毒性大、价格高的溶剂中。这是由于BMI的分子极性以及结构的对称性所决定的。
BMI树脂的固化反应属于加成型聚合反应,成型过程中无低分子副产物放出,且容易控制。固化物结构致密,缺陷少,因而BMI具有较高的强度和模量。但是由于固化物的交联密度高、分子链刚性强而使BMl呈现出极大的脆性,它表现在抗冲击强度差、断裂伸长率小、断裂韧性Gic低(<5J/m2)。而韧性差正是阻碍BMI适应高技术要求、扩大新应用领域的重大障碍,所以如何提高韧性就成为决定BMI应用及发展的技术关键之一。此外,BMI还具有优良的电性能、耐化学性能及耐辐射等性能。
乙酸酐脱水法是以乙酸钠或乙酸镍作为催化剂,二元胺与MA在溶剂中反应首先生成BMIA;然后以乙酸酐为脱水剂,BMIA脱水环化生成BMI。按照所用溶剂不同可分为DMF(N,N’一二甲基甲酰胺)法和丙酮法。
采用DMF法的优点是中间产物BMIA可溶于DMF中,使反应体系始终处于均相,从而有利于反应顺利进行,并且反应产率相对较高;其缺点是溶剂毒性较大、生产成本较高且产品质量相对较差。
丙酮法的优点是副反应少、溶剂价格低廉且毒性低,缺点是BMIA从溶剂中呈固体析出、反应不均匀、溶剂用量大且回收率较低。
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