采用TDI大量过量的方式来合成耐黄变聚氨酯树脂固化剂，羟基基本上是被TDI上的—NCO包围，未反应的羟基和TDI上的—NCO反应的概率大，得到的耐黄变聚氨酯树脂固化剂就接近理想反应，TDI过量越多，反应接近理想反应的程度越大。

TDI过量得越多，体系黏度越低，继续增大TDI的含量，按黏度的趋势，体系黏度会继续降低，但凝胶时间相差已经不是太大了，而且凝胶所需时间已经很长了，这么长的时间足够分离时不凝胶也不固化。考虑到随着体系中未反应TDI含量的增加，会导致后处理能耗加重，所以确定TDI与TMP的质量配比为5∶1。

反应温度的影响。温度是TDI-TMP加成反应重要的影响因素。反应温度越高，反应速度越快，反应完成所需时间越短，但是反应温度越高，副反应越多，产物的黏度越大，各种物料越容易被氧化，产物的颜色越深，而且反应温度越高，TDI分子的2个—NCO基团的活性差异越小，这样得到的产物相对分子质量分布越不均匀。

另一方面，该反应是放热反应，外界所给予的能量越多，越不利于反应的控制，反应体系黏度迅速增加甚至有可能造成凝胶。因此，在合成反应中要避免高温。

加料方式对合成预聚物性能的影响。在耐黄变聚氨酯树脂固化剂的合成工艺中，加料方式有多种，而且不同的加料方式对产物影响较大。本文试验了3种加料方式，第1种是一次加料，即将脱水的TMP、TDI和醋酸丁酯一起加入到反应器中进行反应。该法的优点是工艺简单，节约设备，缩短反应时间。

然而一次加料的方式中，反应过程中的温度难控制，产物相对分子质量分布不均匀，黏度大。第2种是将固体的TMP分次加料，即分多次将固体TMP加到TDI-醋酸丁酯溶液中进行反应。第3种是将脱水后的TMP保温在60℃以上(防止TMP析出)，在搅拌下将TMP溶液滴加到TDI-醋酸丁酯溶__液中进行反应。



产品应用:间苯二酚二(2-羟乙基)醚(芳香族二醇扩链剂HER)是一种对称的芳香族二醇扩链剂,它与MDI有着良好的配伍性。广泛应用于混炼型、浇注型、热塑型的PU弹性体制品。这种材料已经被证实能够较大限度地维持弹性体的持久性、弹性和可塑性,并把收缩性限制到较小,没有污染。同时,该材料除具有芳香族扩链的优点外,还避免了HQEE在稍微降温情况下迅速结晶现象的不足,提供了更好的可塑性、撕裂强度、初始强度、邵氏硬度、压缩变形、断裂变形以及低收缩性、抗切割、柔韧性好、防渗透性、熔点低、操作方便等特殊优点。如铸轮、密封件、压制垫、非粘结合轮胎、泥浆管内衬、滑板轮、鞋部件、饮料容器、氨纶以及软质和硬质包装材料等。

包装储运:纸板桶,内衬黑色塑料袋;20公斤装。

分子式:C10H14O4

分子量:198.22

羟值 545-565mg KOH/g

熔点℃≥83℃


在第3种工艺中，TDI相对于TMP过量，4位—NCO反应几率较大，因而反应均匀。而且滴加法反应过程容易控制，反应趋于理想化，合成的产品相对分子质量分布均匀，黏度低，在薄膜蒸发器中分离游离TDI过程中操作稳定。所以选择用第3种加料方式进行加料。

溶剂的影响。在相同温度及固含量，不同溶剂体系的黏度是不相同。早期用环己酮作溶剂以完成均相加成反应，但产物颜色深，气味大，不宜使用。

后来的研究中，多用甲苯、二甲苯和醋酸丁酯的混合溶剂，效果较佳。本研究中，采用单一溶剂醋酸丁酯，是因为单一的溶剂其物理特性单一，便于后处理中的分离，分离后的溶剂循环使用。

合成了相对分子质量小、黏度低、流动所需温度低的适合在薄膜蒸发器中进行游离TDI分离的TDI-TMP预聚物。

温度对产物的黏度和颜色影响较大，对产物的固体分含量、密度、—NCO值影响不大。TMP在低于40℃时易析出，因此反应低限温度不宜低于40℃。本实验突破了先低温再高温反应的传统思路，采用一直在较低温度下反应，适当增加反应时间。

结果表明，反应不仅能够进行，而且趋于理想反应，所得到的反应产物颜色浅，相对分子质量小，黏度低，流动所需温度低，这样的产物适合在薄膜蒸发器中进行游离TDI的分离。因此，该合成反应选择在较低温度下进行，延长反应时间使反应完全，反应温度控制在50℃，1h滴加完全后，再继续反应4h，得到的加成产物直接在薄膜蒸发器上进行游离TDI的分离，得到了性能优良的无毒固化剂。


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