1,2,4-苯三酸酐固化剂
1,2,4-苯三酸酐固化剂相对分子质量192,可用做增塑剂TOTM(偏苯三酸三辛酯),电线电缆用的一些内热树脂的原料、环氧树脂固化剂、涂料、胶黏剂及染料等。
1,2,4-苯三酸酐固化剂对双酚A环氧树脂的用量为30~33%,1,2,4-苯三酸酐固化剂固化物性能优良,特别是耐热性,力学、电及耐药品性能优良。
由于熔点高,工艺性不好。即使不加促进剂,自身具有有利羧酸,亦具有促进剂作用,所以可用时间短,利用这一不足可以将其快速固化的耐热用组成物。为了改善时间短,操作困难的不足,可将TMA与其他酸酐(如HHPA,MNAH)混用,可明显改善其工艺性。
偏苯三甲酸酐的乙二醇酯和甘油酯都是熔点90℃的固体,在两种酸酐的结构里含有酯键,比偏苯三甲酸酐多1~2个酸酐基,因而固化物的交联密度高,各种性能优良。这两种酸酐的水解性都小于TMA。
TMA与双酚A的加成物这种固化剂除了剥离强度高之外,高温性能同样良好;同样可以使用2-甲基咪唑-三苯基磷或DMP-30作为促进剂。
TMA的增柔,与相对分子质量约1000的聚己内酯反应。
产品应用:间苯二酚二(2-羟乙基)醚(芳香族二醇扩链剂HER)是一种对称的芳香族二醇扩链剂,它与MDI有着良好的配伍性。广泛应用于混炼型、浇注型、热塑型的PU弹性体制品。这种材料已经被证实能够较大限度地维持弹性体的持久性、弹性和可塑性,并把收缩性限制到较小,没有污染。同时,该材料除具有芳香族扩链的优点外,还避免了HQEE在稍微降温情况下迅速结晶现象的不足,提供了更好的可塑性、撕裂强度、初始强度、邵氏硬度、压缩变形、断裂变形以及低收缩性、抗切割、柔韧性好、防渗透性、熔点低、操作方便等特殊优点。如铸轮、密封件、压制垫、非粘结合轮胎、泥浆管内衬、滑板轮、鞋部件、饮料容器、氨纶以及软质和硬质包装材料等。
包装储运:纸板桶,内衬黑色塑料袋;20公斤装。
比重,100℃时1.16
水分%≤0.2
比热卡/克 /℃ 0.4
熔融密度100℃克/毫升 1.16
熔融粘度100℃, cp 13.5
容器密度(松散)克/毫升 0.51
容器密度(压紧)克/毫升 0.62
制造方法
以1,2,4-三甲苯为原料,经液相硝酸氧化法或钴(或锰)盐为催化空气氧化法制得。
(1)空气氧化法是在醋酸溶液中进行,以钴或锰的醋酸盐,溴乙烷为催化剂液相进行。反应温度约200℃,反应压力2.45MPa,用空气氧化偏三甲苯,,将生成的偏三苯甲酸加热熔融、脱水生成偏三苯甲酸酐。经减压蒸馏、升华、结晶得到产品。原料消耗定额:1,2,4-三甲苯(≥97%)1000kg/t;乙酸(≥98%)800kg/t;乙酸钴10kg/t;乙酸锰7.5kg/t;四溴乙烷10kg/t。
(2)硝酸法:第一步将1,2,4-三甲苯和含量为17%的稀硝酸200℃,4MPa的压力下进行液相氧化反应。第二步用50%的硝酸,180℃,4MPa压力下进行氧化反应,产品经结晶分离,再经离心分离和干燥而得粗1,2,4-苯三甲酸。将粗品苯三甲酸加入带搅拌的容器中搅拌下加热至220-230℃进行熔融、脱水,再于42.66kPa压力下进行减压蒸馏,最后经冷却放料至带式运输机冷凝成薄片状,即得成品。
(3)以间二甲苯为原料经芳香醛合成偏苯三甲酸酐。
主要用途
1,2,4-苯三甲酸酐作为优良的耐热性、耐候性增塑剂的原料,其消费量也在不断增加,在总消费量中,约90%以上用于聚氯乙烯增塑剂偏苯三甲酸二辛酯的生产。用作聚氯乙烯增塑剂,能改善聚氯乙烯的耐热、耐寒、耐溶剂及电绝缘性能。其次用于制造聚酯树脂及聚酰亚胺树脂、水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂、水溶性氨基醇酸树脂以及高级航空润滑油、电力电容器浸渍油、粒料粘结剂、施胶剂、消烟剂、瞬时粘结剂等。
1,2,4-苯三甲酸酐还可用作环氧树脂固化剂,反应活性很高,固化物热变形温度198℃,具有优良的机械性能、电性能和耐药品性。适用于环氧浇注件及层压制品耐热绝缘层压物等。
涂料用途
环氧树脂在涂料中的应用占较大的比例,它能制成各具特色、用途各异的品种。其共性:
1.耐化学品性优良,尤其是耐碱性。
2.漆膜附着力强,特别是对金属。
3.具有较好的耐热性和电绝缘性。
4.漆膜保色性较好。
但是双酚A型环氧树脂涂料的耐候性差,漆膜在户外易粉化失光又欠丰满,不宜作户外用涂料及高装饰性涂料之用。因此环氧树脂涂料主要用作防腐蚀漆、金属底漆、绝缘漆,但杂环及脂环族环氧树脂制成的涂料可以用于户外。
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